辛可宁双功能单体印迹材料的制备及识别性能研究

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辛可宁和辛可尼丁互为差向异构体,其两者在生物活性、药理作用及应用有着不同的表现,目前辛可宁用于预防和控制疟疾及治疗发烧,又因其在作催化剂,催化手性不对称反应时,反应条件温和,对环境友好,更受青睐。另外,可以在肿瘤细胞凋亡过程起到促进作用,今后有望在治疗癌症方面得以应用,所以获得高纯度的辛可宁在实际应用中有非常重要的意义。本课题将采用两种功能单体甲基丙烯酸(MAA)和烯丙基-β-环糊精(Allyl-β-CD)制备出三种表面分子印迹材料,制备了环糊精型分子印迹材料(MIP-P(Allyl-β-CD)/PSA)、甲基丙烯酸型分子印迹材料(MIP-PMAA/PSA)、双单体型分子印迹材料(MIP-PMAA-(Allyl-β-CD)/PSA),研究了表面分子印迹材料对辛可宁的识别与分离性能,研究结果为分离辛可宁提供了理论参考。(1)在DMF溶剂中,过硫酸铵作为引发剂,引发聚苯乙烯伯胺树脂微球与烯丙基-β-环糊精发生聚合反应,制备环糊精型接枝微粒(P(Allyl-β-CD)/PSA)。通过系列实验探究得出最佳条件为:以DMF作为溶剂,0.2g PSA为基底,加入0.35g功能单体Allyl-β-CD、0.4g引发剂APS,65℃下反应8h时,制得的P(Allyl-β-CD)/PSA的接枝度最大为175.56mg/g。在饱和吸附辛可宁的接枝聚合物中加入交联剂,在适当条件下又制备了MIP-P(Allyl-β-CD)/PSA,MIP-P(Allyl-β-CD)/PSA对辛可宁具有良好的识别和分离性能,选择性系数为3.02,可用于固相萃取,最终实现对辛可宁与辛可尼丁的分离。通过对MIP-P(Allyl-β-CD)/PSA的洗脱性能进行考察得出在40个床体积内的解吸率为99.6%,具有良好的重复使用性。(2)在混合溶液(V乙醇:V水=1:1)中,过硫酸铵作为引发剂,引发聚苯乙烯伯胺树脂微球与甲基丙烯酸发生聚合反应,制备甲基丙烯酸型接枝微粒(PMAA/PSA)。通过系列实验探究得出最佳条件为:以混合溶液(V乙醇:V水=1:1)作为溶剂,0.2g PSA为基底,加入0.6 m L功能单体MAA、0.2 g引发剂APS,60℃下反应8h时,制得的PMAA/PSA的接枝度最大为191.9mg/g。在饱和吸附辛可宁的接枝聚合物中加入交联剂,在适当条件下又制备了MIP-PMAA/PSA,该材料可将辛可宁在辛可宁和辛可尼丁的混合溶液中分离出来,具有良好的识别选择性和分离性能,选择性系数为6.26,可用于固相萃取,最终实现对辛可宁和辛可尼丁的分离。通过对MIP-PMAA/PSA的洗脱性能进行考察得出在40个床体积内的解吸率为99.7%,具有良好的重复使用性。(3)在水中,过硫酸铵作为引发剂,引发聚苯乙烯伯胺树脂微球与甲基丙烯酸发生聚合反应,制备双单体型接枝微粒(PMAA-(Allyl-β-CD)/PSA)。通过系列实验探究得出最佳条件为:以水作为溶剂,0.2g PSA为基底,加入0.1g Allyl-β-CD和3m L MAA、0.1g引发剂APS,60℃下反应8h时,制得的PMAA-(Allyl-β-CD)/PSA的接枝度最大为209.09mg/g。在饱和吸附辛可宁的接枝聚合物中加入交联剂,在适当条件下又制备了MIP-PMAA-(Allyl-β-CD)/PSA,该材料可将辛可宁在辛可宁和辛可尼丁的混合溶液中分离出来,具有良好的识别和分离性能,选择性系数为6.78,可用于固相萃取,用于辛可宁和辛可尼丁的分离。通过对MIP-PMAA-(Allyl-β-CD)/PSA的洗脱性能进行考察得出40个床体积内的解吸率为95.8%,具有良好的重复使用性。
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