新型碳桥联噻吩衍生物的合成及其固相/熔融聚合研究

来源 :武汉大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gengjie_1986
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从二十世纪八十年代Heeger等人发现掺杂后的聚乙炔具有与金属相当的导电性后,人们对导电高分子的研究也越来越广泛。聚噻吩因为具有良好的电化学活性,环境稳定性和容易制备等优良特性得到众多领域的科研工作者的青睐。从最初单纯的研究其导电性逐渐拓展到更宽广的应用领域,如生物传感器、有机太阳能电池、有机发光二极管、有机场效应晶体管等。固相聚合法早在20世纪60年代被开发出来但在2003年才被应用到聚噻吩的合成上,与传统的聚合方法相比,固相聚合法经济高效,且环境友好,耗能低,不需要催化剂(引发剂),而且可得到纯度更高的,结构更加规整的聚合物。本文旨在通过合理的设计,使聚噻吩能够被改性合成并在光电领域得到应用,主要内容包括:1、以EDOT-CH(R)-EDOT为基本模型,向侧链引入噻吩、咔唑、芴等几种典型的光电基团,并通过固相聚合得到相应的聚合物。研究结果表明引入光电基团拓宽了聚合物的光谱。同时,烷基链的引入使得单体的初始聚合温度(Tonset)降低。通过对单晶结构的分析,结合单体的Tonset,初步建立了烷基链取代和非烷基链取代单体Tonset与I-I的有效距离的线性关系。此外,分析结果表明熔融聚合相对于固相聚合可以得到更高的分子量。2、以Thiophene-CH(R)-Thiophene为基本模型,在侧链上引入不同的推拉电子基团,并通过固相/熔融聚合得到相应的聚合物。研究结果表明噻吩取代EDOT基团得到的单体可以发生固相/熔融聚合反应,同时,推拉电子基团的引入能改变聚合物的光谱,且强酸(TFA)能拓宽聚合物的光谱;此外,熔融聚合得到的聚合物较固相聚合得到的聚合物稳定,且分子量更高;而且此类聚合物有望酸传感器中得到应用。
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