白光LED用氟化物基质红色荧光粉由于其优异的光学性能越来越多的受到了国内外研究者的关注。现有的的液相合成方法存在Mn⁴⁺纯度低、反应时间较长、原材料昂贵不易获得等缺点。在前人的基础上,本文采用离子交换-沉淀法成功制备出五个体系的氟化物基质红色荧光粉:Cs₂GeF₆:Mn⁴⁺、Cs₂SiF₆:Mn⁴⁺、Cs₂TiF₆:Mn⁴⁺、Cs₂ZrF₆:Mn⁴⁺、Rb₂GeF₆:Mn⁴⁺,同时对物相和形貌结构进行表征;研究其室温下的发光性能,以及Mn⁴⁺掺杂浓度与温度对其发光强度的影响;ZPL（Zero Phonon Line）强度与晶体结构对称性的关系,以及共振发射增强（RE E）理论被探索验证;挑选出了发光最强、量子效率最高的Cs₂GeF₆:0.1Mn⁴⁺和Rb₂GeF₆:0.04Mn⁴⁺样品进行了封装,获得了性能优异的白光LED器件,具体如下:首先KHF₂提供钾源,通过还原KMnO₄的方式制备出K₂MnF₆前驱体,研究发现得到的K₂MnF₆前驱体具有高纯度。然后用二氧化物与CsF/RbF制备出氟化物基质,随后再掺入不同量的K₂MnF₆,通过离子交换法制备出不同Mn⁴⁺掺杂浓度的目的产物。通过X射线衍射、扫描电镜（SEM）测试样品的物相形貌,浓度依赖型发光光谱和温度依赖型发光光谱探究了浓度和温度对发光性能的影响。同时,热重和高分辨光谱测试比较分析了荧光粉的热性能以及常温下的光学性能。REE假设的验证是为了进一步的分析晶体结构与发光性能的关系。结果表明,样品均是纯相并且表现出良好的结晶度,且均表现出良好的热性能和热稳定性,验证REE假设得出,在晶格中,Mn⁴⁺离子有序排列并且从中获得有组织的d值,以及在特定情况下的Mn⁴⁺-Mn⁴⁺之间合适的距离支持REE过程的发生。最后采用Cs₂GeF₆:0.1Mn⁴⁺、InGaN蓝色芯片、YAG黄色荧光粉封装成的器件表现出超过100 lm/w的高流明效率,高显色指数（⁸8.6）以及低色温（³684 K）。说明具有良好的光电性能。采用Rb₂GeF₆:0.04Mn⁴⁺红色荧光粉制备出了白光LED器件表现出Ra=89.2的高显色指数以及CCT=3258 K的低色温,与Cs₂GeF₆:0.1Mn⁴⁺制备的器件相比,光电性能更高。因此,Cs₂GeF₆:Mn⁴⁺和Rb₂GeF₆:Mn⁴⁺是一种非常有应用价值的红色荧光粉。