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本文采用Mannich反应合成了Salen型四氢席夫碱化合物,并以此为配体通过盐交换反应合成了Salen型四氢席夫碱稀土硼氢化合物,用于引发L-丙交酯(LLA)均聚和L-丙交酯和ε-己内酯(ε-CL)的共聚;另外还合成了乙二胺四乙酸(EDTA)为配体的稀土配合物,将其与Al(i-Bu)3一起作为双组份引发剂催化极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚合。 系统讨论了Salen型四氢席夫碱稀土硼氢化合物催化LLA均聚时,单体浓度([LLA])、单体/引发剂摩尔比([LLA]/[Y])、聚合温度T和时间t不同条件对聚合反应的影响。研究发现,在[LLA]=3 mol/L,[LLA]/[Y]=1500,T=80℃,t=4h的条件下,可以得到数均分子量Mn=5.81*103,分子量分布MWD=1.30的聚丙交酯,转化率为67.6%。在80℃条件下,聚合物PLLA的数均分子量Mn与[LLA]/[Y]呈线性关系,而分子量分布保留在1.24-1.33这样一个较窄的范围,表明体系具有一定的活性特征。对聚合物1HNMR结果进行分析提出了稀土硼氢化合物催化引发LLA聚合的可能机理。 Salen型四氢席夫碱稀土硼氢化合物可以有效地催化LLA与ε-CL的共聚合。系统讨论了单体加料顺序、催化剂浓度、共单体/催化剂摩尔比、共聚温度和时间对聚合反应的影响。结果表明,只有先加入CL均聚,再加入LLA共聚才能得到PCL-b-PLLA共聚物。通过FT-IR、GPC、1HNMR和13C NMR等测试手段表征了PCL-b-PLLA嵌段共聚物的结构,并证明了没有PCL或PLLA均聚物的生成。 合成的EDTA稀土配合物不能单组份引发MMA聚合,将其与Al(iBu)3活化后组成双组份体系后可引发MMA聚合,得到间同含量约为58%,双峰分布,高分子量达百万级的PMMA聚合物。而Al(iBu)3单组份引发MMA只能得到单峰分布,分子量为几万的PMMA。讨论了不同温度对双组份体系和单组份Al(iBu)3引发MMA聚合的影响,并探讨了时间,[AL]/[Y]摩尔比对EDTA稀土配合物/Al(iBu)3催化体系聚合的影响。双组分催化体系引发MMA的聚合机理还需进一步的实验探索证明。