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中药是十分复杂的黑色体系,其药效是通过众多化学成分(群集信息)协同作用的综合结果。而中药现代化又决定了必须对中药进行质量控制和有效检测,以及性能分析和道地性鉴别等。所以,如何科学的进行中药真伪鉴别和质量评价,已成为中药现代化进程中一项极具挑战性的课题。 本文在分析各类指纹图谱的基础上,利用中药有效成分对振荡化学反应体系的促进或抑制形成中药电化学指纹图谱,旨在实现对中药这一复杂体系化学成分和药效的群集信息的表征、鉴别和质量评价。提出了三种复合有机底物的振荡体系,用于中药识别和定性定量分析,并进行了机理探讨,主要内容包括: 1.提出了BrO3--Ce4+-H+-丙二酸-苹果酸复合有机振荡体系用于中药鉴别,优化其最佳测试条件为:0.0483 mol/LKBrO3、0.00595 mol/LCe(SO4)2、0.5mol/LH2SO4、0.159mol/L丙二酸、0.0045 mol/L苹果酸。37±1℃,搅拌速度120r/min,浸出时间20min,中药加入量1.00g/50mL。基于该体系所获得丹参等21种中药的指纹图谱,重现性 RSD≤4.90%。探讨了电化学指纹图谱用于中药不同部位、不同剂型、复方、道地性、汤药的鉴别、利用特征参数用于中药多组分的定量分析,以及添加物对振荡的抑制作用。借助电化学分析在线监测手段,验证了中药电化学图谱产生的机理,初步建立了用于中药的定量分析方法。 2.BrO3--Mn2+-H+-葡萄糖-丙酮复合有机振荡体系的最佳测试条件:0.036 mol/L KBrO3、0.093 mol/L MnSO4、0.9mol/L H2SO4、0.016mol/L葡萄糖、0.781mol/L丙酮。37±1℃,搅拌速度120r/min,浸出时间20min,中药加入量1.00g/50mL。图谱具有良好的重现性(RSD≤4.20%)。在此体系下获得22种中药电化学指纹图谱。 3.基于 BrO3--Ce4+-H+-酒石酸-丙酮复合有机振荡体系的最佳测试条件:0.041 mol/L KBrO3、0.0036 mol/L Ce(SO4)2、0.7mol/L H2SO4、0.071mol/L酒石酸、0.39mol/L丙酮。温度37±1℃,搅拌速度120r/min,浸出时间10min,中药加入量为0.50g/50mL。共获得21种中药的电化学指纹图谱,重现性RSD≤4.22%。 4.通过对单有机与复合有机体系比较表明,复合有机体系用于鉴别中药的特异性优于单有机体系。三种振荡体系下同种中药图谱各异,各具优点。而BrO3--Ce4+-H+-丙二酸-苹果酸体系具有较短的诱导期和适中的振荡期,周期小,能更好地反映图谱特征。 5.升级和扩建的图谱数据库,实现了数据比对、筛选、输出、修正、增补、删减等动态管理功能,提高了识别能力和范围。