苯乙烯—丙烯酸钠离聚物成核剂的制备及其对PET的成核结晶过程的影响

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PET因结晶速度缓慢而限制了其在工程塑料领域的应用,提高PET的结晶速率是PET工程化的关键,添加成核剂是简单易行的改性方法。其中,离聚物成核剂不但可以提高PET的结晶速率,且对其降解作用小,因此开展对离聚物成核剂的研究很有必要。本文首先采用自由基共聚合反应合成了一系列不同分子量、不同丙烯酸含量的苯乙烯-丙烯酸共聚物,然后用NaOH/CH3OH溶液将其中和为苯乙烯-丙烯酸钠离聚物,采用IR、TGA等对离聚物进行了表征。结果表明,不论高分子量还是低分子量的离聚物均具有很好的热稳定性。其次,考察了苯乙烯-丙烯酸钠离聚物的分子量、丙烯酸钠含量以及中和度对PET结晶性能的影响。结果表明,分子量一定时,较低丙烯酸钠含量(5-10mol%)的苯乙烯-丙烯酸钠离聚物就可起到很大的成核作用,加速PET结晶。在本文考察的分子量范围内(2.0×103~3.0×104),随着共聚物的分子量增大,离聚物对PET成核结晶的改善作用稍有降低,说明共聚物分子量增大不利于PET成核结晶。但是与纯PET相比,无论离聚物分子量大小,加入离聚物后的PET的Tmc明显升高,Tcc明显降低。苯乙烯-丙烯酸钠离聚物中和度越高,改性PET在高温区和低温区的结晶越快,离聚物的成核能力越强,完全中和时效果最好。其中添加1wt%苯乙烯-丙烯酸钠SAA8.2-Na可将PET的Tmc从197.0℃提高到213.9℃,Tcc从135.7℃降低到122.6℃。再次,研究了经不同离聚物改性的PET的非等温结晶动力学,结果表明,Jeziorny法适用于描述PET的非等温结晶。离聚物的加入使PET的Avrami指数n增加。最后,考察了不同离聚物对PET力学性能的影响,结果表明,离聚物的加入,改善了PET的力学性能。PET力学性能随苯乙烯-丙烯酸钠离聚物的添加量增大呈现先增大后减小的趋势,在1 wt%时取得最佳效果,PET的冲击强度由37.9 J/m提高到42.9J/m,拉伸强度由53MPa提高到59.1MPa,弯曲模量由2380.6MPa提高到2586.2MPa。
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