沉淀聚合法制备芹菜甲素分子印迹聚合物及其识别性能研究

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分子印迹技术是将功能单体和模板分子在交联剂和引发剂存在的条件下引发聚合,得到高度交联的聚合物的技术,其中聚合物中的模板分子经化学法或溶剂萃取法移除后得到具有一定空穴结构和识别位点的分子印迹聚合物(MIPs)。MIPs对模板分子具有预识别和专一选择的特性和具有操作简单,结构稳定,可多次利用及应用范围广的优点。近年来,MIPs在中草药有效成分的提取,酶催化模拟,固相萃取,传感器等方面得到了广泛的应用。芹菜甲素是一种重要的具有生物活性的苯酞类衍生物,存在于能够为药物研发提供重要研发资源的中草药中,尤其是人们日常生活中使用的当归,川芎和芹菜等伞形科植物。在近些年的研究中,基于芹菜甲素的生物活性,芹菜甲素在生物化学,临床及制药研究等方面受到越来越多的关注。本文采用分子印迹技术,通过沉淀聚合法制备了芹菜甲素分子印迹聚合物,并对聚合物的制备,表征,吸附及识别性能进行了详细的探究,为从复杂的中草药基质中提取分离芹菜甲素提供了一种有效方法。论文研究内容和实验结果如下:第一章对分子印迹技术的发展,原理和分子印迹聚合物的制备,合成方法及应用等方面进行了概述,同时对论文的研究背景、意义、内容及创新点进行了阐述。第二章对实验过程中所用试剂,仪器,及本论文的实验内容进行了详细的介绍。第三章是论文的实验结果与讨论部分,主要有以下几点:(1)分子模拟实验表明,丙酮作为溶剂时,分子印迹预聚合体系中的芹菜甲素和功能单体丙烯酰胺的溶剂化能均是最低,同时,芹菜甲素与丙烯酰胺的摩尔比为1:2时的复合物具有较高的稳定结合能。(2)芹菜甲素分子印迹聚合物的最优合成条件是丙酮为致孔剂,丙烯酰胺为功能单体,模板分子与交联剂的摩尔比为1:20和模板分子与功能单体的摩尔比为1:4。非分子印迹聚合物的合成方法除不加模板分子外,与上述过程相同。(3)扫描电镜图表明在芹菜甲素分子印迹聚合物中存在着有利于芹菜甲素的再吸附及质量传递的空穴结构。红外光谱图表明通过沉淀聚合法成功制备了芹菜甲素分子印迹聚合物。(4)静态吸附实验表明当芹菜甲素的初始浓度为0.1 mmol L-1时,聚合物吸附达到饱和。动态吸附实验表明,振荡吸附12 h时,聚合物吸附达到平衡。当芹菜甲素的初始浓度为0.1 mmol L-1,吸附时间为12 h,此时芹菜甲素分子印迹聚合物对于芹菜甲素的平衡吸附量为3.561 mg g-1。同一吸附条件下,芹菜甲素分子印迹聚合物比非分子印迹聚合物对芹菜甲素的吸附量高。Scatchard分析表明芹菜甲素分子印迹聚合物中生成了两类不同亲和性的结合位点,高亲和性结合位点分布常数0.008 mg m L-1,最大表观结合量3.642 mg g-1;低亲和性结合位点分布常数0.090 mg m L-1,最大表观结合量25.960 mg g-1。选择性吸附实验表明,与对其他两种相似结构化合物的吸附相比,芹菜甲素分子印迹聚合物对芹菜甲素具有较高的分布常数,印迹因子和选择性因子,说明其对芹菜甲素的选择和特异识别性高。(5)将聚合物用作固相萃取填料,当甲醇为上样溶剂,水为淋洗溶剂,乙醇-乙酸(90:10,v/v)为洗脱溶剂时,分子印迹固相萃取柱可获得较好的富集效果和回收率。第四章对本论文研究进行了总结,并对分子印迹技术的发展方向进行了展望。
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