深圳大气湿沉降中水溶性有机物的化学组成及变化特征

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水溶性有机物(WSOC)是大气中的重要化学组分,它们广泛存在于大气的气相、液相和颗粒相中,颗粒物中的WSOC可以对大气能见度、气候及人体健康产生重要影响,经大气湿沉降去除的WSOC可以对降水酸性产生一定贡献。因此,对大气中WSOC的各种研究正在引起科学家们更多的重视。目前已经鉴别出的颗粒相中WSOC的主要成分为一元和二元有机羧酸、酮酸、二羰基化合物;水相中WSOC的主要成分为一元、二元羧酸和低分子量醛类;气相中检出了一元酸类和一元醛类。在雨季,湿沉降是WSOC的主要去除方式,由于WSOC中有机酸成分可能对降水酸性具有贡献,降水中的WSOC也具有相当的研究意义。随着工业化和城市化进程的加快,深圳市的工业活动及机动车向大气环境排放了大量的污染物,导致大气能见度下降,酸雨时有发生。目前,对深圳降水的化学分析表明降水中主要的无机阴离子为SO42-, NO3-, Cl-,主要的有机酸组分为甲酸、乙酸、乙二酸。但是,以往研究还缺乏对深圳降水中WSOC组分的化学组成及其变化特征及降水中有机酸对雨水酸性贡献的探讨。本研究对深圳降雨中WSOC的化学组成及其浓度水平的变化,WSOC组分对雨水酸性的贡献、WSOC的可能来源进行了较为系统的研究。从2004年4月-2006年12月在深圳进行了降水样品的采集,应用离子色谱和总有机碳分析仪对样品进行了分析,结果表明:深圳降水中WSOC酸性组分主要由甲酸、乙酸和乙二酸等一元和二元羧酸组成,一元羧酸浓度高于二元羧酸。深圳降水中甲酸和乙酸具有非常好的相关性,这两种有机酸可能具有相似的排放源。以上三种主要有机酸占总有机酸浓度的70%左右。水溶性有机酸对所有阴离子浓度的贡献约为4%。降水中WSOC的平均浓度为643.8μmol/L。影响雨水中WSOC浓度变化的因素与降水量和温度有关,在降水量增加的时候WSOC的浓度水平较低;在温度升高的时候,雨水中WSOC的浓度水平较高。一元和二元有机酸的浓度对WSOC浓度的平均贡献为0.5%(以C质量计)。深圳降水的雨量加权pH平均值为4.30,酸性降水的发生频率为94%,说明酸沉降是深圳市目前面临的一个形势严峻的环境问题。有机酸对降雨酸性的贡献的计算结果显示,导致深圳降水酸性的主要因子仍然是大气中的无机污染物,有机酸对雨水酸性只具有较小的贡献。在某些降雨事件中,有机酸对雨水的TFA和pH的贡献较为显著。
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