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超支化环氧树脂的可控制备是其研究及其应用的重要挑战。硫醇-烯烃点击反应具有条件温和、快速可靠、产率高和选择性高等特点已成为高分子化合物的重要合成技术。本文将采用硫醇-烯烃点击反应技术制备支化度可控的超支化环氧树脂,并研究其热性能、固化动力学和热分解动力学,为研究其支化度对材料宏观性能的影响规律奠定基础。具体实验内容和结果如下:(1)支化度可控N-P骨架超支化环氧树脂(NPHEP)的制备及表征。以二苯基磷酰氯(DPPC)、甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)、巯基丙酸和三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯(TMPMP)等原料,通过硫醇-烯烃点击反应制备支化度可控的N-P骨架超支化环氧树脂,利用核磁、红外等技术对NPHEP的结构进行了表征。通过核磁计算制备的NPHEP-n(n=0,0.33,0.50,0.67和1)的支化度分别为0,0.334,0.509,0.667和1与它们的理论支化度基本一致,验证了支化度可控超支化环氧树脂的设计原理。(2)利用二乙烯三胺-丙烯腈固化NPHEP/DGEBA复合材料,研究其热性能变化规律。随着NPHEP的支化度增加,复合材料的玻璃化转变温度逐渐增大,从113.3℃增加至122.4℃,在支化度为1时最大。随着NPHEP含量的增加,复合材料的玻璃化转变温度逐渐减小。复合材料初始热分解温度(失重5%时的温度)随着NPHEP支化度或含量的增加均逐渐降低。对比空气氛围和氮气氛围下支化度为1时复合材料(NPHEP-1/DGEBA)热分解数据,相比于氮气氛围,空气氛围下失重5%时的温度提高18.7℃,而且在344.0℃和538.3℃出现两个最大失重速率峰,说明在空气中具有更慢的热分解速度,具有一定的阻燃性能。(3)NPHEP/DGEBA复合材料的固化动力学和热分解动力学研究。随NPHEP支化度的增大,复合材料的固化反应热先增大后下降,在支化度为0.667时固化反应热最大;复合材料的固化表观活化能先减小后增大,在支化度为0.667时复合材料的固化表观活化能最小;随着NPHEP-1在复合材料中含量的增加,固化反应热增大、表观活化能减小。随NPHEP的支化度和含量的增加,材料低温段和高温段的热分解活化能均减小。