含O,O和N,O配位的新型氟硼化合物的合成和性质研究

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荧光化合物因其优异、稳定的光物理性质和光化学性质而迅速发展起来,其中研究较多的一类是氟硼化合物。近几十年来,越来越多的研究者将许多功能性的基团引入到氟硼荧光化合物中,并将其应用在生物标记与成像、OLED、光电器件等领域。在自然界中随处可见到手性现象,已有研究者将手性联二萘酚,手性胺等手性配体引入到氟硼化合物中。本论文设计并合成了一系列不同构型的含烷基长碳链二肽结构的新型手性β-二酮氟硼化合物,此外还制备了含苯并恶唑和苯并噻唑结构的新型氟硼化合物,并对这些新型化合物的光谱化学性质进行了研究。主要工作如下:一、二肽的自组装行为及其应用是目前化学家们的研究热点之一,功能化的二肽衍生物可广泛应用于生物传感器、细胞培养以及纳米纤维化等生物领域。然而,将具有荧光的氟硼荧光化合物与具有手性的二肽衍生物结合在一起的研究却很少有报道。我们首先由β-二酮配体1合成了氟硼前体化合物2,并分别与固相合成法制备的烷基二肽衍生物(L,L)-3,(L,D)-3,(D.L)-3,(D,D)-3反应,得到含烷基长碳链二肽结构的新型β-二酮氟硼化合物(L.L)-4,(L,D)-4,(D.L)-4,(D,D)-4。我们通过MS、1H NMR、13CNMR、IR对化合物进行了表征,利用紫外-可见、荧光等光谱化学测试方法对化合物在固体状态和不同溶剂中的性质进行了研究,通过FE-SEM、CD和FT-IR光谱对化合物的自组装行为进行了探索。此外,通过分析SAXRD和WAXRD数据,我们模拟了化合物的层状堆积结构,推测化合物发生自组装行为的诱导力来源于分子间的氢键、π-π间的作用力以及分子间的静电作用力;而化合物4的纳米螺旋结构的手性与靠近烷基链端的氨基酸手性相关。二、我们利用Claisen缩合反应合成了含苯并恶唑和苯并噻唑结构的杂环配体5a和5b;它们分别与BF3·OEt2配位反应合成出含苯并恶唑和苯并噻唑单元的N,O配位的新型氟硼化合物6a和6b。我们通过紫外和荧光测试研究了化合物的光谱化学性质,并结合DFT和TDDFT理论计算结果进行了分析。化合物均表现出很好的固体荧光发射性质;且相比于含有氧原子的化合物6a,含硫原子的6b中的π电子离域性更大,导致其紫外-可见吸收和荧光发射波长均发生了红移。
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