【摘 要】
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在过去一阶段，人们投入了大量的精力在超分子的组装[1]和配位聚合物[2]的合成上。虽然基本原理简单，即用金属阳离子和精心设计的多齿配体去形成设定好的结构模块，但实际上有无数精细的因素影响最终产物的形成，从而限制了这个过程的可预测性。每一个新的有特色的结构，无论它是否按照预计的形成，都让我们进一步理解形成这些迷人材料的潜在原理。本论文主要研究4’-（4’’-吡啶基）-2,2’:6’,2’’-三联吡啶
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在过去一阶段，人们投入了大量的精力在超分子的组装[1]和配位聚合物[2]的合成上。虽然基本原理简单，即用金属阳离子和精心设计的多齿配体去形成设定好的结构模块，但实际上有无数精细的因素影响最终产物的形成，从而限制了这个过程的可预测性。每一个新的有特色的结构，无论它是否按照预计的形成，都让我们进一步理解形成这些迷人材料的潜在原理。本论文主要研究4’-（4’’-吡啶基）-2,2’:6’,2’’-三联吡啶（L）配体与羧酸类配体构筑的配合物的结构多样化，并在研究结构的基础上，探讨具有新颖配位结构的配位聚合物的设计与合成。通过三联吡啶的功能性设计，制备了一系列4’-（4’’-吡啶基）-2,2’:6’,2’’-三联吡啶（L）的过渡金属配合物。并利用红外和X-射线衍射对其结构进行初步的表征和探讨。这些配合物的合成为三联吡啶类功能配合物的设计及合成提供了一些新的方法和思路。我们合成的7个配合物分子式如下：[Cd（HBTC）（L）（H2O）]·2H2O （1）[Cd（1,4-BDC）0.5（L）（H2O）2]·0.5（1,4-BDC）（5）[Cu（HBTC）（L）]·L （2）[Cu（1,4-BDC）0.5（L）（H2O）]·0.5（1,4-BDC）·4H2O （6）[Zn（HBTC）（L）]·L （3） Zn2（1,4-BDC）2（L）2（7）[Co（HBTC）（L）（H2O）2]·H2O （4）（H3BTC=均苯三甲酸，1,4-H2BDC=对苯二甲酸）。 结果表明：配合物1-3相邻的两个单元之间以均苯三甲酸中羧基氧原子为桥连接形成无限一维链（配位模式不同，1中均苯三甲酸有单齿桥联和双齿螯合两种连接模式，2、3中仅有单齿桥联），链与链之间通过π-π作用形成二维网状结构，O-H···O氢键作用将二维层状结构连接形成三维超分子结构；配合物4单分子结构单元，相邻的结构单元通过π-π作用形成二维网状结构，O-H···O氢键又将二维层状结构连接，进而形成三维超分子结构。 配合物5-7都是单分子结构单元，配合物5、6相邻的单元通过O-H···O, O-H···N氢键构筑二维层状结构进而形成三维超分子结构；而配合物7只通过π-π堆积作用构筑成三维网状结构。
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