MCM-41/PVDF复合介孔膜的合成及其在CN-识别和Pb2+吸附的应用研究

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介孔MCM-41材料具有较大的比表面积和吸附容量,良好的化学稳定性和热稳定性,以及一定的离子交换能力。本工作采用水热法合成MCM-41/PVDF复合介孔膜,并通过物理吸附阴离子受体将其发展成为一种能够检测出溶液中CN-离子的膜材料;另外,通过后嫁接法对MCM-41/PVDF复合介孔膜进行了巯基功能化,将其应用于吸附污水中重金属离子的研究。主要结果如下:1.水热法合成MCM-41/PVDF:TEOS为硅源,阳离子表面活性剂CTAB为软模板,在一定条件下制备前驱液。通过水热法和萃取脱模法,在硬模板PVDF的三维孔道内组装介孔氧化硅材料,并通过扫描电子显微镜(SEM)、能量分散光谱仪(EDS)、N2吸脱附等表征方法,对所合成的有机/无机复合介孔硅膜的形貌和结构进行表征,结果表明:通过该方法可将介孔MCM-41材料组装在PVDF膜的三维孔道中。2.物理吸附制备功能化膜试纸:以4-Br-1,8-萘酐为原料,经过闭环形成苯并咪唑形成萘环上兀-延伸的荧光团,一定条件下与苯乙腈偶联形成受体cis-3和trans-3,其中活性C-H作为识别位点。通过化合物的1H NMR,12C NMR, ESI, IR确定了受体和产物的结构,并对两个CN-受体的时间响应、选择性以及核磁滴定等识别性能分别加以研究,结果发现了这对异构体受体不一样的识别机理:trans-3与CN-作用的机理属于缓慢氧化成为羰基产物的反应历程;而cis-3与CN-作用的机理属于快速的自由基反应形成羰基,并迅速转变为一种氰醇游离态产物。通过物理吸附将受体trans-3固载在脱模后的MCM-41/PVDF复合膜的三维孔道中,通过紫外分光光度法和标准吸附曲线来考察复合膜对trans-3的饱和吸附量。将这种固载CN-受体的膜作为检测试纸,直接“裸眼”观察对不同浓度的CN-作用后的颜色变化,结果表明:固载trans-3后的复合介孔膜能够检测2 μM的CN-,可作为一种在实验室使用的在线检测CN-的膜试纸。3.后嫁接法制备功能化复合膜MCM-41-SH/PVDF:将萃取脱模后的MCM-41/PVDF和烷基化试剂Y-巯丙基,3-乙氧基硅烷在一定条件下反应,得到巯基功能化的复合介孔膜。通过红外光谱和能量发射光谱等对功能化复合介孔膜进行表征,另外,通过抽滤实验和络合滴定法考察该功能化复合介孔膜吸附水中Pb2+离子的性能,研究结果表明:复合介孔膜内功能化的介孔材料能够改善PVDF膜吸附水中重金属离子的性能。
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