氟硅聚合物的制备及其在石质文物保护的应用研究

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中国是四大文明古国之一,拥有极其丰富且宝贵的历史文化遗产。在这些珍贵的历史遗迹中,石质文物占据着非常重要的地位。然而,大部分的石质文物正遭受着自然等因素的侵蚀,因此,应加强文物和古迹的保护,以此传承文化。焦山碑林闻名遐迩,碑林墨宝众多。本论文以焦山摩崖石刻作为实验模拟研究对象,分析模拟石材样本的主要成分以及石材风化的原因,设计和制备了新型的氟硅聚合物封护材料,对乳液和膜的性能进行详细研究,对石质文物的表面进行封护,具体的主要内容如下:  (一)氟硅改性纯丙烯酸酯聚合物的制备及其在石质文物保护上的应用研究  本章节中,合成了一系列的氟硅改性纯丙烯酸酯聚合物(SiO2/FPA),采用傅里叶变换红外光谱分析(FTIR)、热重分析(TG)和透射电子显微镜分析(TEM)等,对SiO2/FPA聚合物乳液或膜的结构、形貌及各项性能进行了表征和测试;此外,采用扫描电镜仪和 X射线衍射仪对选定的石质样品进行了表面形貌和矿物学分析。实验结果表明,当选用含氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)含量为8%,纳米SiO2分散液含量为4%时,SiO2/FPA聚合物性能最佳。将所制备的SiO2/FPA聚合物涂在石材表面进行封护,并采取人工老化试验评估封护效果。封护涂层对焦山碑林(江苏,镇江)的保护效果非常显著,可进一步推广应用于类似的石质文物保护。  (二)氟硅改性醋-丙共聚物的制备及其在石质文物保护上的应用研究  丙烯酸树脂是常用的文物保护材料之一,但纯丙烯酸酯聚合物的成本较高,而醋酸乙烯酯价格低廉且具有较佳的耐候性,因而本章采取以醋酸乙烯酯(VAc)代替部分甲基丙烯酸甲酯(MMA),同时引入纳米SiO2和甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA),对丙烯酸酯聚合物进行改性。通过各项的性能分析,筛选出性能最优的氟硅改性醋-丙共聚物(SiO2/FPVA)作为封护剂。根据石质文物封护剂的要求,通过人工老化试验,测试改性后的封护性能,并与未封护的石质样品对比。结果表明,氟硅改性醋-丙共聚物封护剂的憎水性、耐老化性等方面均有显著性改善,对石质文物表面的有效封护,奠定了较好的基础。  (三)氟硅改性醋丙/环氧树脂聚合物的制备及其在石质文物保护上的应用研究  本章节,通过引入不同含量的甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA),制备了一系列氟硅改性醋丙/环氧树脂聚合物。对氟硅改性醋丙/环氧树脂聚合物(SiO2/FPVAE)进行了FTIR、TG和TEM等。此外,本实验着重研究了聚合物的粘度、粒径、表面张力、凝胶含量、附着力和硬度等。通过人工老化试验,评估氟硅改性醋丙/环氧树脂共聚物作为封护材料的封护效果,结果表明,该聚合物可以明显降低石材风化程度,具有抵抗外界因素侵蚀的能力,可以推广至石材表面的封护。  (四)氟硅改性苯丙聚合物的制备及其在石质文物保护上的应用研究  本章节中,为了提高聚合物的疏水性和耐候性,以苯乙烯代替部分甲基丙烯酸甲酯,以纳米 SiO2和甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)共同改性苯丙聚合物,制备了一系列的氟硅改性苯丙聚合物(SiO2/FPSA)。对SiO2/FPSA聚合物的各项性能进行分析研究,包括接触角、吸水率(或溶胀度)、FTIR、TG和TEM等。人工老化试验结果表明,未进行表面封护的石材表面风化程度非常严重,而经由氟硅改性苯丙聚合物封护处理的石材表面未发现较明显的破坏现象,表明该聚合物具有令人满意的封护效果。  (五)氟硅改性聚氨酯-丙烯酸酯聚合物的制备及其在石质文物保护上的应用研究  本章节中,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)和聚醚多元醇(NJ-220)为单体,纳米SiO2和甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)为改性剂,合成了一系列氟硅改性聚氨酯-丙烯酸酯聚合物。对SiO2/WFPUA聚合物的各项性能进行了分析测定。老化试验表明,氟硅改性聚氨酯-丙烯酸酯聚合物具有极高的使用价值,经过其封护处理的石材表面得到了较好的保护。
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