OPEs在水生生物中的生物富集效应研究

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本文建立了鱼体内各个组织(肌肉、鳃、肝脏、肾脏)中7种有机磷酸酯阻燃剂(OPEs)[对磷酸三丁酯(TnBP)、磷酸三氯乙酯(TCEP)、磷酸三氯丙酯(TCPP)、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCPP)、磷酸三苯酯(TPhP)、磷酸三丁氧乙酯(TBEP)和磷酸三异辛酯(TEHP)]的实验室分析方法。采集了岷江流域中不同种类的鱼对其进行定量检测,并通过实验室模拟对7种有机磷酸酯阻燃剂在锦鲤体内的毒代动力学进行了研究,主要结果如下:(1)建立了超声萃取-冷冻过滤除脂-柱层析分离净化-气相色谱-质谱联用仪定量分析鱼体内各组织中有机磷酸酯的实验室分析方法,并对其进行优化,质控良好。鱼类样品中TDCPP-d15和TPhP-d15的回收率分别为71.6%85.2%,75.3%90.2%。水样品中TDCPP-d15和TPhP-d15的回收率分别为89.1%104.1%,85.3%106.2%。仪器精密度为8.26%8.67%,检出限为0.07 ng0.41 ng。7种OPEs的标准曲线相关系数(r)均在0.99以上。(2)采集了岷江流域中的不同种类(包括鲶鱼、草鱼、黄辣丁、鲫鱼、白鲢、鲤鱼、青波鱼)。将每条鱼解剖为鳃、肌肉、肾脏、肝脏四种组织测定其OPEs含量,发现鱼组织中7种有机磷酸酯总浓度(Σ7OPEs)的含量依次为肝脏(1552.37090.9 ng/g dw,平均值2909.8 ng/g dw)>肾脏(1842.13134.3ng/g dw,2625.8 ng/g dw)>鳃(1314.74447.6 ng/g dw,2263.85 ng/g dw)>肌肉(438.5 ng/g dw1154.2 ng/g dw,602.9 ng/g dw)。除鱼肉中TDCPP是主要污染物(254.8 ng/g dw,占∑7OPEs的42.3%)外,其余器官中的主要污染物均为TBEP,其在各器官中所占∑7OPEs的比例依次为:肝脏(46%)>鳃(39.3%)>肾脏(32.5%)。芳基磷酸酯与烷基磷酸酯在肝脏中的含量最高,氯代磷酸酯在肾脏中的含量最高。(3)开展了42天的毒代动力学实验,测定了7种OPEs在锦鲤不同组织(肌肉、鳃、肾和肝脏)中的富集情况。结果发现7种OPEs中仅有TPhP具有明显的生物富集效应,生物富集系数(BCF)为8100±210;而其余6种OPEs均不具有明显的生物富集效应,BCF为6±1126±9。通过一级动力学模型计算OPEs在锦鲤肌肉中的呼吸速率常数ku,结果显示TPhP的呼吸速率常数最大,为2.9。故7种OPEs中TPhP进入到锦鲤体内的速率最快。其余6种OPEs的呼吸速率常数为0.11.2。不同暴露浓度下同种OPEs在锦鲤体内的呼吸速率常数相同。(4)一级动力学模型计算出TDCPP的排出速率常数最大,为0.7,其余6种OPEs的排出速率常数为0.10.5。TPhP的排出速率常数最小(0.1),半衰期最长(6.9 h),表明TPhP在锦鲤体内排出最慢。其余6种OPEs的半衰期为1.03.5 h。不同暴露浓度下同种OPEs在锦鲤的排出规律相同。
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