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随着航空航天事业的飞速发展,人们对材料性能的要求也越来越高。双马来酰亚胺(简称BMI)树脂既具有类似环氧树脂优良的加工工艺性能,又表现出接近聚酰亚胺的耐热性,广泛应用于航空航天,电子信息等领域。但传统的双马来酰亚胺树脂由于其自身交联密度太高,存在树脂熔点高、溶解度差,分子交联密度高,固化物脆性大等缺点,制约了其应用。因此BMI树脂的改性研究成为近年来热点领域。本论文对BMI树脂的改性进行了深入的研究。
本论文是在本实验室已经合成的改性双马树脂(JM)基础上改性的,JM树脂是一种采用活性稀释剂间氨基苯乙炔改性的双马树脂,室温下黏度适中,铺覆性良好,固化温度低,具有优良的热性能。但其固化物交联密度高、韧性较差。为克服以上问题,本论文在国内外对双马来酰亚胺树脂的增韧研究基础上,开展了热塑性聚合物增韧双马来酰亚胺树脂研究,本论文主要的研究内容和结果如下:
1:首先采用二烯丙基双酚A改性JM树脂(简称ABD树脂)的制备;采用DSC和流变仪研究了树脂的固化动力学,结果表明树脂具有较低的粘度,室温下为液态,90℃树脂粘度为300mPa·s;树脂可在180-250℃完成固化;采用DMA、TGA对树脂固化物的热性能进行了表征,结果表明树脂的玻璃化转变温度为276℃,5%的失重温度为350℃;并测试了树脂浇铸体的力学性能。树脂的冲击强度达到8.99kJ/m2,比JM树脂的冲击强度提高了一倍。
2:不同增韧剂(PEI、PES、PPO)改性的ABD树脂的制各;采用差示扫描量热分析DSC测试研究增韧剂的加入对树脂固化温度的影响,确定了树脂的固化温度,固化程序为150℃/2h+160℃/2h+180℃/3h+200℃/6h,后处理温度为250℃/4h。同时用FT-IR研究固化温度及固化时间对增韧树脂体系固化行为的影响。
3:动态热机械分析(DMA)和热失重(TGA)测试了树脂热性能随热塑性聚合物含量的变化趋势,结果表明增韧后双马树脂的耐热性比未改性双马树脂有明显改善,当热塑性聚合物含量少时,体系相容性较好,固化物只存在一个损耗峰;且随着热塑性聚合物含量的增加树脂耐热性提高;超过一定量时,体系相容性较差,耐热性反而呈下降趋势。其中热塑性聚合物PEI与体系相容性最好,浇铸体能保持良好的耐热性能,在加入量为10%PEI改善效果最明显,Tg为297℃。
4:以ABD/PEI体系作为研究对象,对树脂的力学性能进行了研究,测试了增韧树脂体系的冲击强度、弯曲强度、拉伸强度和断裂延伸率。表明热塑性树脂的加入可以改善树脂的韧性,提高树脂的力学性能,实验获得的最大拉伸强度、拉伸模量、断裂延伸率、弯曲强度、弯曲模量、冲击强度分别为78.6MPa、2.41GPa、128.6MPa、4.27GPa、16.9kJ/m2。同时测试了ABD/PES、ABD/PPO两体系的冲击强度,研究了不同增韧剂同一添加量和同一增韧剂不同添加量对树脂力学性能的影响。
5:根据SEM、DMA、冲击强度的测试结果,分析了不同热塑性聚合物增韧改性共聚双马树脂的机理。利用SEM电镜分析,研究了增韧剂添加量对树脂微观形貌的影响,同时研究了微观相分离与树脂热性能、冲击强度的对应关系。热塑性聚合物PEI和PES增韧效果最明显,在增韧改性双马树脂过程中,分散相起主导作用,分散相颗粒吸收能量,阻止裂纹扩展。随着热塑性聚合物加入量的增多,体系相容性较差,导致界面粘结力较差,树脂韧性下降。当PEI和PES为连续相结构时,共混体系的冲击强度最大,耐热性也最高。