N5负离子含能材料已成为含能材料研究的热点之一。作为新型N5负离子含能材料的基础原料,五唑金属盐的合成还存在分离纯化困难、成本高、产率低、难以放大等问题,有待深入研究。本论文对五唑金属盐合成工艺优化和放大,五唑金属盐分离纯化方法,以及五唑非金属盐合成等进行了研究。（1）五唑钠（4）合成工艺优化及放大以2,6-二甲基苯酚（1）为原料,通过偶氮或亚硝基还原法对4-氨-2,6-二甲基基苯酚（2）进行了合成研究。结果表明,偶氮还原法操作更简便,化合物2的纯度更佳,产率达82.7%。以化合物2为原料,通过重氮化/环化、C-N切断等反应,对五唑钠（4）进行了合成和工艺优化研究。结果表明,环化前加入盐酸不利于五唑钠合成;加入适量的碳酸氢钠则有助于五唑钠产率提高,适宜加入量为盐酸总量的0.28 eq,五唑钠（4）产率达18.70%。对C-N切断试剂进行了筛选研究,发现m-CPBA/Fe（Gly）2和m-CPBA/Fe（acac）2可以选择性切断C-N键,且m-CPBA/Fe（Gly）2切断效率更高。实验发现,甘氨酸亚铁的品牌和批次对C-N键切断反应有显著影响。在工艺优化基础之上,通过逐级放大的方式对五唑钠合成工艺进行了放大研究,获得单批次10 g量级五唑钠（4）合成工艺。所得五唑钠产品经质谱（MS）、离子色谱（IC）和红外（IR）表征分析。IC数据表明,五唑钠纯度达到94.61%。（2）五唑金属盐分离纯化方法以芳基五唑C-N切断反应后处理所得五唑钠水溶液为研究对象,采用C18柱层析法、重结晶法、沉淀法等对五唑金属盐进行了分离纯化研究,但均未成功。通过红外（IR）和离子色谱（IC）分析,其原因在于五唑钠水溶液中存在大量的间氯苯甲酸钠及氯化钠、硝酸钠等有机、无机杂质。IR数据表明,有机酸根更易与金属离子形成沉淀,从而导致沉淀法分离五唑金属盐失败。实验表明,将五唑钠水溶液调节为酸性,有机溶剂萃取可有效去除有机酸盐杂质,然后加入氯化钴,可成功沉淀得到五唑钴（11）。p H影响研究发现,p H值越低,有机酸盐的去除效率越高,五唑钴（11）纯度越好,最佳p H为3。氯化钴投料量研究发现,氯化钴与原料4-氨基-2,6-二甲基苯酚（2）的适宜摩尔比为0.26:1。离子色谱表明,沉淀所得五唑钴（11）经简单重结晶后纯度高达97.91%。在此基础之上,研究了沉淀法对其它五唑金属盐的适用性。结果表明,沉淀法亦适用于五唑铁、五唑亚铁和五唑铜等金属盐的制备。以芳基五唑C-N切断反应后处理所得五唑钠水溶液为研究对象,除去有机酸盐后,采用提取法对五唑钠进行了分离纯化研究。结果表明,采用乙醇提取法可以有效分离五唑钠（4）,经乙醇/水重结晶后纯度达96.72%。采用沉淀法或提取法避免了柱层析分离的问题,具有简洁、高效、低成本特点,为相关五唑金属盐的合成和工艺放大提供了参考。（3）五唑非金属盐合成以咪唑（15）为原料,通过桥联、羟乙基化反应,合成得到3’,3-亚甲基二（1-羟基乙基咪唑）双溴盐（17）。通过五唑钴（11）或五唑钠（4）与硝酸银的复分解反应,成功获得五唑银（12）。进一步基于盐酸肼（14）或化合物17与五唑银（12）的复分解反应,合成得到五唑肼（14）和3’,3-亚甲基二（1-羟基乙基咪唑）双五唑盐（18）,产率分别为87.90%和71.24%。目标产物及中间体通过了IR、质谱、核磁和TG-DSC等表征分析。TG-DSC表明,五唑肼和3’,3-亚甲基二（1-羟基乙基咪唑）双五唑盐的分解温度分别为113.5℃和97.6℃。