论文部分内容阅读
高纯度CO2产品在工业生产和社会生活等许多方面有着广泛的应用。天然CO2气田(藏)和一些生物发酵气等原料气中含有甲硫醇(CH3SH)和甲硫醚(CH3SCH3)等硫化物,这些硫化物具有难闻的气味,对人体健康和环境有很大的危害和影响,若不能将其有效分离脱除则会严重影响CO2产品的质量,因此研究CO2原料气中分离脱除CH3SH和CH3SCH3等硫化物具有重要的意义。本论文以钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,过氧化氢(H2O2)为氧化剂,催化氧化脱除CO2原料气中的CH3SH和CH3SCH3,并初步研究了含有甲磺酸和二甲基砜的模拟废水的处理方法,以期为生产高纯度乃至食品级CO2产品提供一种新型的脱硫工艺。主要实验内容包括:一、TS-1/H2O2体系对CH3SH的脱除效果:考察了不同反应条件下TS-1/H2O2体系对CH3SH的脱除性能,包括CH3SH浓度、H2O2浓度、TS-1用量、反应温度、高径比及TS-1再生等方面,结果表明,TS-1/H2O2体系对φ(CH,SH)=100×10-6和φ(CH,SH)=1000×10-6的CO2原料气均能够将CH3SH脱除至φ(CH,SH)<5×10-9,CH3SH被氧化为CH3S03H等物质;在C(H2O2)≥1.243×10-3mol/L,催化剂加入0.5g,反应温度30℃,高径比≥6时,TS-1/H2O2体系能将CH3SH的脱除至φ(CH3SH)<5×10-9;TS-1再生性能良好,再生5次后对CH3SH催化氧化活性没有明显下降。二、TS-1/H2O2体系对CH3SCH3的脱除效果:通过对CH3SCH3浓度、H2O2浓度、TS-1用量、反应温度、高径比以及再生等条件的考察,表明TS-1/H2O2体系对CH3SCH3具有很好的氧化脱除性能,CH3SCH3被氧化为CH3SO2CH3等物质;在C(H2O2)≥1.243×10-3mol/L,催化剂加入0.05g,反应温度30℃,高径比≥5时,CH3SCH3的脱除效果能达到φ(CH3SCH3)<5×10-9;TS-1再生5次后对CH3SCH3三、催化活性没有明显下降。Fenton法处理模拟废水中的CH3SO3H:通过考察H2O2加入量、FeSO4加入量、pH值及反应时间等条件,确定出合适的CH3SO3H处理条件。结果表明:H2O2投加量为1.243×10-2mol/L,FeSO4投加量为1.5×10-2mol/L,pH值2~4,反应时间为2h,在30℃条件下反应后CH3SO3H的氧化降解率达到80%以上;参照上述反应条件处理模拟废水中的CH3SO2CH3,其氧化降解率达到90%以上。