高分散金催化剂的可控制备及其CO氧化性能

来源 :烟台大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wodeking2009
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负载型纳米金催化剂对于CO氧化反应具有优异的催化性能,然而高分散纳米金催化剂的可控制备一直是该研究的难点,其催化反应稳定性也是需要攻克的难题。尤其是以惰性氧化铝为载体,制备高分散且高活性的Au催化剂更加难以控制。本文主要是从催化剂制备参数的优化、制备方法的选择、载体表面修饰及活化气氛处理等方面展开探究,制备了一系列性能优异的Au/MOx-Al2O3纳米金催化剂,并通过XRD、HADDF-STEM、In-situ FTIR、CO红外线分析仪、低温露点仪等对纳米金催化剂的微观结构、催化反应性能及可能的反应机理等进行考察研究,探究诸多因素对纳米Au催化剂CO催化氧化反应的影响,以期为高性能纳米金催化剂的制备提供理论参考。所得主要研究结果如下:1、优化制备了催化剂的各制备参数,如载体的性质、制备过程中的加料顺序、制备催化剂过程中加入碱液的种类、氨水浸泡的影响、金的担载量和热处理的影响等,可以明显改善Au/Al2O3催化剂的活性和反应稳定性,尤其是采用不同气氛对Au/Al2O3催化剂进行预处理对催化反应活性趋势影响差异显著。2、相较于传统沉积沉淀法方法,采用改进的“一锅式”沉积沉淀法,通过对传统沉积沉淀法加料顺序和各环节处理方法的优化,所制备的催化剂具有更好的活性和稳定性。实验表明,所掺杂的过渡金属的含量对催化性能的影响并不完全成正相关,其影响对不同的过渡金属存在不同的最优阈值。较之其他过渡金属,采用Zn O掺杂制得的纳米金催化剂的活性和稳定性得到显著提升。掺杂了Zn O的纳米金催化剂,并没有出现传统沉积沉淀法焙烧产生的尖晶石结构,其纳米金的粒径更小,分散度更高,主要的活性中心是Au~0,且对原料气中的水汽含量更加敏感。3、经不同活化气氛处理的纳米金催化剂的催化活性差异明显,原位红外表征结果显示催化剂表面羟基含量的补充速度直接影响了其CO氧化反应路径不同。利用H2还原的催化剂,在反应中原料中的水汽参与到催化反应的过程中,-OH的输送是慢反应为速率控制步骤。而Air还原的催化剂,在反应中CO反应气体的吸附为慢反应是其速率控制步骤。作用路径不同,导致纳米金催化剂的活性差异明显,该研究对于通过调控预处理气氛、反应原料气水汽含量进而调变催化性能具有一定的理论指导意义。
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