SF6气体是工业电气设备中常用绝缘气体,也是温室气体,对其含量检测十分重要,红外和拉曼光谱是SF6有效的检测手段,红外与拉曼光谱均和分子振动相联系。另外,SF6分子的振动对高次谐波的影响也是强激光场物理的重要课题。本文针对SF6振动频率的计算、SF6的最高占据轨道的对称性、振动对高次谐波的影响三方面做了如下工作。首先本文针对较大分子的简正振动频率的量化计算,提出了一种节省计算成本的方法。原则上,量化计算振动频率需要计算3N维势能超曲面及其二阶导数的Hessian矩阵,本文提出,可以基于简谐振子近似推导出单一振动模式下的势能曲线表达式,接着量化计算对应单一振动模式的势能曲线,将势能曲线拟合到表达式中以获得振动频率。这样我们将3N维的量化计算转化为一维的计算,节省下来的计算资源允许选择更高级别的计算方法和采用更为完备的基组,以提高计算的精度。本文首先以计算水分子的B2振动模式的振动频率为例,说明了这种方法的可行性.接着我们将这种方法应用到SF6分子中。MRCI方法是计算电子相关能的有效方法,本文采用MRCI/6-311G*基组分别计算了SF6的A1g、Eg、T2g和T2u四个振动模式的振动频率,通过与其他方法的结果以及实验结果相比较,本文计算的四个频率的相对误差最小。本文的另一个工作是确定SF6分子最高占据轨道的对称性。从头量化计算得到的SF6最高占据轨道的对称性直接由D2h群的对称性来描述,需要将其对应到SF6所属的Oh群的对称性上,我们利用特征标投影算符确定了由Hartree-Fock方法计算出的SF6分子最高占据轨道的对称性为T1g。最后,振动对高次谐波的影响是强场领域的热点,本文综述了分子振动对高次谐波频率和幅度的影响,综述了应用高次谐波研究分子的振动动力学的进展,为进一步研究SF6分子中,振动对高次谐波的影响做准备。