锂离子电池正极材料LiVPOF的制备与改性

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:namezhu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前市场上锂离子电池正极材料主要有锂钴氧、锂镍氧、锂锰氧三种。其中锂钴氧化物在商业锂离子电池广泛使用,但是成本仍偏高、毒性大;锂镍氧化物很难合成并且循环寿命差;尖晶石结构的锂锰氧化物比容量低,而且在锂离子嵌出和嵌入时结构不稳定。因此,有必要开发新的锂离子电池正极材料。三斜晶系结构的LiVPO4F是以磷酸根聚合阴离子为基础的锂离子电池正极材料,由于具有比较高的理论比容量(156mAh·g-1)和平台(4.2V)而引起人们的注意。
   论文详细综述了锂离子电池及其正极材料的研究现状,尤其是LiVPO4F锂离子电池正极材料,并采用碳热还原法制备了LiVPO4F正极材料。系统的研究了不同的合成条件对其结构形貌和电化学性能的影响。结果表明:烧结温度从700℃升高到800℃对晶体形貌产生了一定的影响。在700℃和800℃下烧结的颗粒都存在比较明显的团聚现象,而750℃烧结3h得到的LiVPO4F样品晶体结构完美,表面光滑、一次颗粒较小。不同条件下合成LiVPO4F样品的充放电曲线形状相似,但首次充放电容量和循环性能差别较大,合成的最佳条件是在惰性气氛下于750℃温度烧结3h,此时首次放电容量分别为106.41mAh·g-1,循环30次后容量为85.49mAh·g-1,容量保持率为80.34%。对LiVPO4F样品进行循环伏安研究,结果表明样品分别在4.295V、3.757V时产生氧化峰和还原峰。针对材料的电子电导率较低,故采用碳包覆对其进行了改性。结果表明:不同含碳量对LiVPO4F的形貌、首次放电性能、循环性能和电化学阻抗有一定影响。碳包覆后,可以防止颗粒团聚,分布比较均匀,首次放电容量和循环性能得到提升,当碳过量25%时的样品首次放电比容量为117.17mAh·g-1,循环30次后容量保持率为85.99%,而未包覆碳的样品首次放电比容量为94.00mAh·g-1,循环30次后容量保持率为75.84%,电化学性能明显改善。
   此外,基于金属离子掺杂能够改善材料循环性能的目的,分别研究了Al3+和Cr3+离子掺杂对LiVPO4F的结构、形貌和电化学性能的影响。结果表明:Al3+和Cr3+离子掺杂不会改变LiVPO4F的三斜晶系结构,掺杂后一次颗粒减小且粒度分布均匀。Al3+掺杂合成的LiV0.96Al0.04PO4F样品电化学性能相对最好,首次放电容量为102.01mAh·g-l,循环30次后容量为87.58mAh·g-1,该样品保持率为85.85%。Cr3+掺杂合成的LiV0.97Cr0.03PO4F样品电化学性能相对最好,首次放电容量为114.61mAh·g-1,循环30次后容量为107.49mAh·g-1,样品保持率为93.79%。
其他文献
学位
期刊
期刊
目前过氧化氢基燃料电池阴极电还原的催化剂主要是贵金属,因其价格昂贵、资源稀缺而增加了燃料电池的成本。研究对过氧化氢(H2O2)电还原具有高催化活性和选择性、良好稳定性、价格低廉的催化剂具有重大意义。  本论文利用在液相溶液中的直接生长法制备了四氧化三钴(Co3O4)、钴酸镍(NiCo2O4)纳米线电极和B型氢氧化镍(B-Ni(OH)2)电极,并用X射线衍射分析(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电
学位
本文分别采用高温固相法和溶胶-凝胶法合成了尖晶石型Li4Ti5O12,并对其进行了阳离子一元掺杂,考察了不同掺杂比例和不同掺杂元素对锂离子电池负极材料的影响。根据离子半径与Ti4+相近原则,选取以下掺杂方案:对高温固相法合成的尖晶石型Li4Ti5O12进行Sn4+、Zr+的一元掺杂和溶胶-凝胶法合成的尖晶石型Li4Ti5O12进行Sn4+一元掺杂。采用XRD和SEM测试了材料的晶体结构和表面形貌,
本文以ZrO2为载体,氧化镁为活性组分,硝酸镧为助剂,采用浸渍法、物理研磨法及沉淀法经高温焙烧制备固体碱催化剂。考察其催化碳酸二甲酯(DMC)和异辛醇(EHOH)酯化合成碳酸二异辛酯(DEHC)的反应活性。实验最佳条件为常压,反应时间3.5h,n(DMC)∶n(EHOH)=0.7∶1,催化剂用量为原料总质量的1.25%。  X射线衍射、拉曼光谱、CO2-TPD、BET、TG-DSC等方法对MgO/
直接NaBH4/H2O2燃料电池是一种采用液态燃料和氧化剂的新型燃料电池。NaBH4具有安全、无毒,化学稳定性好,在干燥的状态下运输方便,反应活性高,并具有较高的能量密度和容量密度等优点,H2O2反应活化能低。但是NaBH4和H2O2都容易分解产生气体,降低电池的性能。本论文主要研究直接NaBH4/H2O2燃料电池高性能电极。  本论文分别以电沉积法和置换法制备了直接NaBH4/H2O2燃料电池阴
学位
期刊
学位
期刊