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蔬菜是人们生活中不可替代的鲜活农产品,蔬菜产业在我国农业中的产业地位十分重要,我国蔬菜产品质量安全还存在着不少问题,蔬菜农药残留超标和硝酸盐污染威胁到广大人民群众的身体健康和生命安全,影响农村经济发展和社会稳定。本文针对蔬菜农药残留和硝酸盐污染这两个影响我国蔬菜产品质量安全的问题,研究了蔬菜农药残留检测和采后处理技术以及硝酸盐控制措施。通过优化分析条件,建立了一套快速、实用的GC—MS定性定量分析方法;运用复合纳米材料处理技术,有效地降低采后蔬菜农药残留和硝酸盐的含量。通过田间多因子正交实验,提出了有效降低蔬菜硝酸盐积累量的采前调控措施。本研究通过对蔬菜农药残留检测和降解技术及蔬菜硝酸盐积累调控技术研究,为保障蔬菜质量安全提供技术手段。
⑴气相色谱—质谱联用仪检测蔬菜中农药多残留的定量分析的方法采用选择离子检测方式,利用保留时间和特征离子比例进行定性,外标法定量,采用程序升温法,可一次性完成对包括有机磷类、氨基甲酸酯类及拟除虫菊酯类农药等三类十五种农药的残留量分析。该方法对小白菜和黄瓜两个品种的蔬菜在四个浓度水平15种农药的平均回收率都在77%~110%之间,变异系数在21%以下,方法检出限为0.003-0.100mg/kg,能满足蔬菜中多残留农残分析的要求。该方法对6种有机磷农药的最低检出限均低于国家标准GB/T5009.20检测方法,并且具有样品前处理简单,节省溶剂用量和分析时间、灵敏度高等特点,适合日常蔬菜农药残留监测工作,实际应用效果良好。
⑵复合纳米材料A、复合纳米材料B和复合纳米材料C三种TiO2—ZnO复合纳米材料器件对蔬菜中农药残留均有明显的光催化降解效果,均可使小白菜中的NO3—和NO2—含量显著降低。复合纳米材料A处理对蔬菜中农药残留光催化降解效果最佳,对小白菜中NO3—和NO2—含量降低幅度最大。复合纳米材料光催化降解蔬菜中甲胺磷、乙酰甲胺磷等十五种农药残留的降解率都随处理时间的延长而升高,处理1小时的平均降解率升幅最大,2—5小时的平均降解率升幅减缓。复合纳米材料A处理的蔬菜中十五种农药残留5小时后的平均降解率最高,达82.40%。不同种类的农药残留降解率不同,本试验对包括甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、敌敌畏、乐果、甲基异柳磷、毒死蜱、久效磷、甲拌磷等十一种有机磷类农药和灭多威、克百威两种氨基甲酸酯类农药以及氯氰菊酯、氰戊菊酯两种拟除虫菊酯类农药共十五种农药进行了研究,复合纳米材料A处理1小时后蔬菜中十五种农药降解率高低次序为:有机磷类农药>氨基甲酸酯类农药>拟除虫菊酯类农药。复合纳米材料用量对光催化降解农药残留和使小白菜中NO3—和NO2—含量下降幅度的影响存在一个最佳值,农药残留降解率以及NO3—和NO2—含量下降幅度随复合纳米材料用量增加而增大,复合纳米材料增加到75c㎡时效果最好,但超过最佳值后,降解率以及NO3—和NO2—含量下降幅度反而下降。复合纳米材料A光催化降解蔬菜中农药残留的降解率随蔬菜中农药残留初始浓度的增大而降低。水预处理、纳米器件处理和二者结合三种处理方式对蔬菜农药残留降解和使小白菜中NO3—和NO2—含量下降均有效果,其中以将降解用水预先用复合纳米材料A活化处理后再配合使用复合纳米材料A处理可达到最佳效果。不同种类的光源对纳米器件光催化降解蔬菜中农药残留效果有明显影响,紫外中压汞灯对蔬菜中农药残留催化降解效果最佳,避光条件处理下降解效果最差。温度对纳米器件光催化降解蔬菜中农药残留效果有影响。在30℃至5℃范围内,纳米器件处理的蔬菜中十五种农药残留的降解率都随温度的降低而升高,5℃时降解率最高,0℃时降解率略有下降或维持不变。复合纳米材料A处理的蔬菜中十五种农药残留的降解率都随处理时间的延长而升高,处理1小时的降解率迅速升高,此后8小时降解率增幅明显减缓。
⑶通过田间正交试验研究表明,使用化肥会造成蔬菜中的硝酸盐积累,影响蔬菜硝酸盐积累因子的显著顺序为光照条件>采收间隔期>肥力水平>追肥次数>肥料种类>基肥比例>蔬菜品种。在自然光照射条件下,蔬菜硝酸盐含量比遮荫条件下的低37%。采收间隔期为7天时蔬菜硝酸盐含量最高,21天时最低。采收间隔期为21天的蔬菜硝酸盐含量比7天的降低29%。肥力水平为100 kg·hm-2时蔬菜硝酸盐含量最低,300 kg·hm-2时最高。采用一次追肥方案的明显比采用两次追肥方案的蔬菜硝酸盐含量低。肥料种类对蔬菜硝酸盐积累也有影响,使用有机复合肥的蔬菜硝酸盐含量最低。蔬菜硝酸盐含量随基肥比例的提高而降低,基肥比例为10%时,蔬菜硝酸盐含量最高,基肥比例为70%时,蔬菜硝酸盐含量最低。筛选出一个最佳的使蔬菜硝酸盐含量最低的施肥方案,既在自然光照射条件下,施用有机复合肥,肥力水平为100kg·hm-2,基肥比例为70%,追肥一次,采收间隔期为21天。