合金化元素及化学计量比组成对La-Mg-Ni系储氢合金电化学性能的影响

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本文首先综述了国内外有关La-Mg-Ni系储氢合金研究进展情况,并在此基础上,确定以La-Mg-Ni系ABn(n=3.0,3.3,3.5,3.7)型储氢合金为研究对象,运用XRD、EPMA、SEM等材料研究方法和电化学测试方法对合金进行微观组织与电化学性能的研究。重点考察了合金化元素及不同化学计量比对低Mg储氢合金的微观组织以及电化学性能的影响规律。以感应熔炼制得的La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3-xCo0.3Alx(x= 0、0.1、0.2、0.3、0.4)合金为研究对象,系统考察了元素Al部分替代Ni对合金微观组织及电化学性能的影响。结果表明,合金La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3.0-xCo0.3Alx退火组织主要由Ce2Ni7型相(或Gd2Co7型)、PuNi3型相和CaCu5型相组成;Al元素的替代对合金的相组成没有太大影响,但相含量发生变化,随着Al元素替代量的增加使合金中CaCu5型相明显增多,Ce2Ni7型(或Gd2Co7型)相显著减少,且出现少量杂相。电化学测试和分析表明,元素Al替代Ni后对合金电极活化性能影响不大,各合金均经一次循环达到最高容量;合金电极的放电容量最高达到371.1 mAh/g;元素Al替代Ni后合金电极的循环稳定性得到一定程度提高,充放电循环100次后容量保持率(S100)可达92%。此外,元素Al替代Ni后合金电极的高倍率放电性能降低。在此基础上,以AB3.5型合金为研究对象。重点考察Y、Mn元素分别替代La和Ni对低Mg含量合金La0.63-xYxGd0.2Mg0.17Ni3.1-2XMn2xCo0.3Al0.1(x=0.1、0.2、0.3、0.4、0.5)微观组织以及电化学性能的影响规律。结果表明:该系列合金基本为多相组织,合金均由Ce2Ni7 /Gd2Co7、Pr5Co19、PuNi3和CaCu5及少量的杂相等多相组成,其中CaCu5型相含量较低。与La0.63Gd0.2Mg0.17Ni3.1Co0.3Al0.1合金相比,该系列合金中Pr5Co19和PuNi3型相明显增多。同时,合金电极表现出一般的电化学性能,最大放电容量达到392.7mAh/g,S100为84.76%。电化学测试表明,合金电极的放电容量及S100先升高后降低。此外,当Y、Mn元素替代量X<0.3时合金电极表现出较好的高倍率放电性能,HRD900达到82.6%。最后以ABx(x=3.0、3.5、3.7)型合金为对象,研究了不同退火时间对合金电化学性能影响。结果表明:热处理对合金电极电化学性能有很大的影响,其中3.5、3.7型合金最大放电容量都随热处理时间的延长而增加,最高达397.8mAh/g;合金电极的循环稳定性得到改善,尤其以AB3.7型合金最好,循环100次容量保持率S100高达94.86%。
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