中药糖苷(包括萜类糖苷、黄酮糖苷、甾体糖苷)具有多样化结构和生物药理活性,是目前药物和生物保健品开发的重要来源之一,从天然复杂系统中分离纯化中药糖苷分子具有十分重要的意义。分子印迹技术是针对特定模板制备出对其具有特异识别和选择性聚合物的一门技术。利用该技术制备的分子印迹聚合物(Molecularly imprinted polymers,MIP)对目标物质由于具有高的亲和性和选择性,近年来已被广泛应用在固相萃取、色谱分离、化学传感和药物控制释放等领域。但目前大部分研究都是基于非共价印迹原理,通过本体聚合法制备得到印迹聚合物,该种MIPs在应用时,一般表现出结合动力学速率较慢,结合容量和吸附选择性较低,且不适应于水相的缺陷,这在一定程度上限制了其应用。本论文针对以上MIPs存在的问题,研究以中药糖苷类化合物柚皮苷和人参皂苷Re为印迹模型,通过有机、无机材料表面分子印迹技术,制备出二类新型的适应于水相应用的硼酸表面亲和分子印迹微球,并对其化学结构和分子专一识别选择性能进行评价。研究内容主要包括以下三个部分。第一部分:制备适用于表面印迹分子的有机聚合物微球,以甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸酯为功能单体(MAA),乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过悬浮聚合法制备了一种单分散性好的聚合物[Poly(MAA-MMA-EDMA)]微球,该微球表面含有丰富的羧基功能基,适合于进一步修饰以及色谱应用。研究对影响聚合物微球的粒径大小和单分散性因素,如搅拌速度、表面活性剂的量及类型、水油比、引发剂用量等进行了系统的优化,通过扫描电镜和红外光谱对聚合物微球的粒径形貌和化学结构进行了表征。研究结果表明当悬浮聚合体系中水油比为20:1,分散剂PVA质量分数为分散介质水的3%,SDS用量为水介质的0.06%,引发剂AIBN用量为总单体质量的1%,搅拌速率为200 r/min时,制备得到聚合物粒子球形度良好,粒径较为均匀,85%粒子分布在52-104μm,平均粒径为74 μm,均匀系数为0.292。第二部分:以柚皮苷为模板分子、含羧基聚合物微球为载体,将多巴胺的自聚涂覆作用和硼酸亲和原理相结合,通过表面分子印迹技术成功制备出柚皮苷可逆共价表面分子印迹聚合物微球(SMIMs),该材料具有稳定的结构和较高的机械强度。通过红外光谱、扫描电子显微镜、静态水接触角分析和氮吸附/脱吸附测量来表征所制备的SMIMs。研究结果表明聚多巴胺薄膜已成功涂覆在聚合物微球表面。该表面印迹微球具有高度的亲水性能,可适用于水相环境;其吸附容量和印迹因子受吸附介质pH值的影响,当甲醇-磷酸盐缓冲溶液(20mM,pH 8.6)(7/3,v/v)作为吸附介质时,SMIMs对柚皮苷的吸附量达到最大值,其印迹因子为2.58;Scathcard吸附模型研究表明该印迹微球具有一类均匀的结合位点,最大吸附容量达到86.75 μmol/g;动力学吸附实验显示SMIMs对模板分子具有较快的吸附动力学,属于二级动力学吸附模型,暗示该吸附为化学吸附控制过程;对不同底物的选择性实验表明,SMIMs对目标分子柚皮苷具有高度专一选择性识别,其对模板分子的结合分配系数明显高于其它底物;固相萃取研究结果表明该SMIMs作为一种新型的固相萃取吸附材料,能够有效地分离和富集毛橘红提取物中的柚皮苷,其洗脱液中柚皮苷的回收率可高达84.4%。该研究对于制备从复杂基质中提取含顺式二醇的糖苷化合物的高效分子印迹聚合物提供了一种新的思路。第三部分:采用stober法制备了单分散SiO2微球,以此SiO2微球为胶晶粒子,采用蒸发诱导自组装方法制备微米级的SiO2胶晶微球,并将其作为无机载体在其表面进行巯基化和巯基-烯点击两步反应制备得到硼酸功能化硅胶微球,利用硅球表面硼酸基团对糖基的可逆共价结合作用和多巴胺的表面涂覆印迹技术,成功制备了人参皂苷Re表面分子印迹聚合物微球(SMIPs)。用红外光谱、扫描电子显微镜、氮气吸附/脱吸附方法对该印迹材料进行了结构和形貌表征,并用动力学和热力学模型评价了该种MIPs的吸附行为。动力学实验结果表明SMIPs有较快的吸附速率,其结合速率常数大约为SNIPs的6倍;热力学吸附表明该SMIPs具有良好的印迹效果,其最大平衡吸附量为空白聚合物的1.61倍,热力学拟合符合Freundlich模型,表明该材料具有非匀质的吸附表面;选择性吸附实验证实SMIPs对模板分子人参皂苷Re显示了较高的选择识别能力,其印迹因子达到1.64,其专一识别特性主要来源于印迹孔穴形状的匹配及孔穴中硼酸基团亲和的协同作用。作为一种新型高识别材料,该无机微球有望作为半制备性高效液相或者固相萃取的高效分离固定相,直接从中药人参属植物原始提取液中分离人参皂苷目标组分。