对苯二甲酸残渣加氢制备1,4-环己烷二甲醇的研究

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本文开展了对苯二甲酸(PTA)废料回收与利用的研究工作,讨论了在温和条件下由PTA残渣经两步加氢分别制备对苯二甲醇(BDM)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的方法。 实验对残渣中PTA的回收方法进行了研究,结果表明,采用热水+乙醇洗涤的方法可使PTA回收率达到71.6﹪。PTA羧基加氢是本文研究的重点,研制了负载型RSmBp催化剂,对载体、制备方法、Sn含量、B含量及还原温度等因素进行了考察。优化了反应工艺条件,并考察了催化剂的使用寿命。实验结果表明,采用RS0.8B15-3催化剂,PTA残渣在230℃和10MPa下,反应5hr,转化率接近100﹪,BDM收率达到88.9﹪。产品BDM是一种具有较高附加值的化工中间体。对于BDM苯骨架加氢制CHDM,筛选出最优催化剂为Ru-4催化剂并对其制备条件和使用寿命进行了考察。结果表明,在优化工艺条件下,BDM转化率达到100﹪,CHDM收率达到86﹪以上。 通过程序升温还原(TPR)、化学吸附以及程序升温脱附(TPD)等测试手段对RSmBp催化剂进行了表征。结果表明,活性组分Ru极易被还原成金属态,随着Sn含量增加,Ru、Sn以及B和载体间发生相互作用。Sn含量过高时将富集于催化剂表面,因此存在最优的Sn/Ru比及B含量。
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