多烷基取代邻苯醌亚胺类配合物的合成与应用研究

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聚乙烯产量已经位居通用合成树脂材料的首位。随着科技的进步,人类对特殊性能聚乙烯材料产品的需求量将不断增加。因为聚乙烯的性能由其结构决定,同时催化剂决定着聚合物分子的结构,因此要获得不同结构乙烯聚合物的关键是制备结构特殊的高活性,高性能的催化剂。1995年,美国Brookhard首次报道了第一例可以把乙烯及α-烯烃聚合成高相对分子质量聚合物的后过渡金属α-二亚胺类烯烃聚合催化剂,自此掀起了一场广泛地筛选其它后过渡金属聚烯烃催化剂的研究浪潮。在后续的研究过程中,人们发现改变配体取代基可以改变催化剂的活性以及聚合物的相对分子质量、分子结构等的相关性质。因此,具有新型结构的亚胺类后过渡金属配合物的合成以及在乙烃聚合应用中的研究,将成为烯烃聚合催化剂研究的一个重要方向。该课题主要目的是制备多烷基取代邻苯醌二亚胺类后过渡金属配合物,并探索其在乙烯的聚合及齐聚反应中的催化作用条件,从而得到最佳催化条件以及相应产物的相关性质。通过研究发现:以3,5-二叔丁基邻苯二酚为原料,利用氧化剂制备相应的烷基取代邻苯醌。邻苯醌与苯胺反应合成相应的单亚胺配体,继续与另一分子含双N的胺以及金属化合物作用得到目标产物。在乙烯聚合反应中发现助催化剂对聚合效果影响显著,于是固定了其它条件,分别考查了以TEA、MAO、EASC为助催化剂的情况。以MAO为助催化剂,铝/铁摩尔比1000,反应压力为3Mpa的条件下反应,部分铁配合物可以实现乙烯的齐聚。
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