手性含磷配体的合成及其在不对称合成中的应用

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以苯甲醚为原料,合成了三种新的手性含磷配体,考察了三种配体在不对称氢甲酰化反应和ZnEt2对环己烯酮的不对称共轭加成反应中的应用。在不对称共轭加成反应中,研究了溶剂体系、金属与配体的比例等因素对反应的影响,发现三种含磷配体均具有良好的催化活性以及优良的区域选择性,但是催化剂的对映选择性很低。通过对配体结构的分析,我们推测三苯基膦一侧缺乏手性环境是导致对映选择性低的重要因素,因此如果在三苯基膦一侧引入手性环境将有助于提高催化剂的对映选择性,目前我们正沿着这一方向发展更有效的手性含磷配体。此外我们也发现碘能够有效地催化N-芳基亚胺与烯醇醚的Diels-Alder反应,以很高的化学收率得到了四氢喹啉衍生物,并且发现碘也能够直接催化芳香醛、苯胺、烯醇醚的三组分“一锅”反应,获得的化学产率与使用预制的N-芳基亚胺相当。这一新方法具有操作简单、催化剂碘价廉易得、反应产率高、后处理方便等优点。
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