亚乙烯基环丙烷化合物和乙烯基环丙烯化合物的重排反应

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本文在前人所做工作的基础上,对芳基亚乙烯基环丙烷在路易斯酸催化下的三种重排反应进行了进一步研究。当环丙烷C2位同时有烷基和芳基取代时(R1,R2,R3为芳基;R4,R5为烷基;顺反异构体混合物),亚乙烯基环丙烷的芳基取代基对反应产物有着决定性影响。当无缺电子基团或有供电子基团取代时,如烷基,经两次分子内傅-克反应生成苯并芴骨架化合物;而当有吸电子基团取代时,如卤素,则经一次分子内傅-克反应生成茚骨架化合物。而当环丙烷C2位只有一个芳基取代(R1,R2,R5为芳基;R3,R4为烷基),或同时有两个芳基取代时(R1,R2,R3,R4为芳基,R5为烷基或氢),则对最终产物没有影响,经一次分子内傅-克反应分别生成萘骨架化合物和茚骨架化合物。对以上所得到的反应结果在机理上进行了解释,并设计底物对其进行了验证。 此外,芳基亚乙烯基环丙烷在碱条件下可以发生双键迁移反应生成乙烯基环丙烯类化合物。生成的环丙烯类化合物在不同种类的路易斯酸催化下可以得到茚骨架和萘骨架两类化合物。同时,我们也提出了产生这两类产物的可能机理。
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