丙酸系列离子液体及其稀溶液物理化学性质研究

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羧酸类离子液体作为一种“新一代”的绿色环境友好型溶剂,受到越来越多的关注和研究,其特点是绿色、无毒、无污染且具有可设计性。本篇论文以丙酸离子液体为研究对象,以其物化性质中的热力学性质为研究的主体,做出了以下工作:由中和法合成了五种丙酸离子液体(PrAILs),1-乙基-3-甲基咪唑丙酸盐([C2mim][Pro]),1-丙基-3-甲基咪唑丙酸盐([C3mim][Pro]),1-丁基-3-甲基咪唑丙酸盐([C4mim][Pro]),1-戊基-3-甲基咪唑丙酸盐([C5mim][Pro])和1-己基-3-甲基咪唑丙酸盐([C6mim][Pro]),并用核磁共振1HNMR和差热扫描量热(DSC)等现代分析仪器对它们进行了表征。运用标准加入法(SAM),在不同的水含量情况下,分别测出了离子液体在288.15K-338.15K温度范围内的表面张力、密度和折光率的实验值,并根据外推得到了在同样温度范围内的PrAILs零含水量的表面张力、密度和折光率,并对其进行了研究,得到的估算值与相应的实验值相符度良好。根据Glasser理论,利用PrAILs的实验值,估算了PrAILs的晶格能和标准熵。根据折光率计算和讨论PrAILs的摩尔极化度和极化率,为其他离子液体的研究提供理论依据。利用PrAILs的表面张力实验值计算获得了其等张比容数值;由超热力学假设理论而得到的[Cnmim]+等张比容数值,并借此可以推测出:[Cnmim][Pro],[C2mim][RBF3](R=N-CnH2n+1(n=1–5)),[Cnmim][Gly],[Cnmim][PF3(CF2CF33]的阴离子的等张比容。由于离子液体的纯度对其化合物性质有很大影响,我们在温度288.15K-338.15K范围内对0.0400~0.5000mol·kg-1浓度范围内的PrAILs测出了离子液体溶液的密度以及表面张力,利用等张比容经验公式,得到了溶液等张比容的实验值;估算了离子液体稀溶液的表面张力,其估算值和实验值在误差范围内很好一致,并且具有很好的合理性。这些估算值,对离子液体的深入研究有很大的意义。
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