醌类和β-二羰基化合物某些光和热反应的研究

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一.氯代萘醌和吲哚醌与炔烃的光化加成反应2,3-二氯萘醌和2-氯萘醌与苯乙炔的光化反应可发生在醌的C=C双键或羰基上,分别得到环丁烯和氧杂环丁烯产物,后者可经连续的四电子电环开环-(己三烯-环己二烯闭环)-脱氢芳构化反应得到增环产物1H-苯并[de]蒽衍生物。1-乙酰基吲哚醌(AIS)与环丙乙炔反应经-连续反应系列,即(氧杂环丁烯生成)-(四电子电环开环)-(3AIS*从醛夺氢)-(自由基对离介)-(酰基对AIS的C(3)羰基的亲氧加成)-(分子内环化)-夺氢而在一锅反应中得到呋喃酮桥连的3,3’-联吲哚衍生物。 二.环状β-二羰基化合物的一些光和热反应1.4-羟基香豆素在碳酸钠存在下与甲醛缩合脱水得quinonemethide中间体,后者与苯乙炔进行Diels-Alder环加成反应得吡喃并[2,3-b]苯并吡喃衍生物及被4-羟基香豆素的烯醇负离子进攻而得到亚甲基桥连的4-羟基香豆素偶联产物。 2.硝酸铈铵引发的4-羟基香豆素与苯乙炔进行氧化性加成环化反应得4H-呋喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-4-酮4H-呋喃并[2,3-b][1]苯并吡喃-4-酮。 三.菲醌与方酸二甲酯的光化环加成反应菲醌与方酸二甲酯在乙腈溶液中发生[4+2]环加成反应得到环丁二酮的二氢化二氧苊产物。后者在反应条件下脱去两分子一氧化碳得二氧苊衍生物。后者再与另一分子菲醌发生[4+2]光化环加成反应得1,4-二氧苊并[2,3-b]-1,4-二氧苊衍生物。 四.卤代醌与苯基三甲基硅基乙炔的光化反应四氯对醌(p-CA)与苯基三甲基硅基乙炔在苯中的光化反应得4-苯甲酰基-2,3,5,6-四氯苯酚产物。p-CA与三甲基硅基炔不发生光化反应。四氯邻醌与苯基三甲基硅基乙炔和三甲基硅基乙炔都不发生反应,但是可与苯发生偶联反应,得4-苯氧基-2,3,5,6-氯苯酚。
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