Csp2-金属键是有机金属化合物中重要的高活性化学键,可选择性发生化学转化,用于多种类型化合物的合成中。本文开展了炔基硫醚的合成及分别基于Schwartz试剂、Takahashi试剂的含Csp2-Zr键化合物的合成与应用研究。　　 第一部分:炔基硫醚的合成　　 我们发展了一种一锅煮法制备炔基硫醚的方法。以四氢呋喃为溶剂,利用端炔氢的酸性,由端炔与正丁基锂反应生成炔基锂,选用价廉易得的硫单质与炔基锂反应,由于碳锂键的极性,硫可与炔基锂试剂发生氧化加成形成炔基硫锂试剂,继而与卤代烃发生亲核取代反应生成炔基硫醚,该方法以硫单质作为分子中硫基团的来源,产率中等至良好。产物经IR、1HNMR、13C NMR及MS确证。 　　 第二部分:基于Schwartz试剂的含CspZ-Zr键化合物的合成及应用　　 在二氯甲烷中,炔基硫醚的锆氢化反应可选择性地生成E-硫基烯基锆化合物,利用碳-锆键的活性与亲电试剂进行反应,同样碳-硫键具有极性,硫基团也可被亲核试剂取代,烯基硫基锆中间体相当于是一个多中心活性中间体,可用于合成构型确定的多取代烯烃。产物经IR、1H NMR、13C NMR及MS确证。 　　 第三部分:基于Takahashi试剂的含Csp2-Zr键化合物的合成与应用　　 在四氢呋喃中,一分子炔烃与一分子丙二烯在原位合成的低价二茂锆Takahashi试剂(Cp2ZrEt2)作用下发生还原交叉偶联反应,高选择地生成α-亚甲基取代的锆杂环戊烯。该工作是首例由低价二茂锆促进的炔烃与丙二烯的分子间交叉偶联反应合成含丙二烯分子骨架的五元金属杂环。反应生成的α-亚甲基取代的锆杂环戊烯与不同亲电试剂反应可用于合成构型确定的多取代非共轭烯烃,产物经1H NMR、13C NMR、MS及HRMS确证。