Na3La9O3(BO3)8和Li4Sr(BO3)2晶体生长

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Na3La9O3(BO3)8(NLBO)晶体是一种新型稀土硼酸盐非线性光学晶体,具有非线性光学系数大、双折射和硬度适中、紫外截止波长短、不潮解等优点。晶格中易于掺入稀土激活离子,是产生荧光的良好基质。Li4Sr(BO3)2晶体,是近期发现的一个性能优良的非线性光学晶体,拥有较短的紫外截止边和较大的双折射,使其具有在紫外波段产生266nm激光变频输出的应用潜力。本文研究了NLBO晶体及高浓度Pr3+掺杂的NLBO晶体的生长,探索了Li4Sr(BO3)2晶体的生长条件,在此过程中发现了一种新型的硼酸盐晶体材料Li5ZnSrGaB12O24晶体,主要内容和成果如下:  1.探索了温度梯度、NaF含量、旋转方式及速率、降温速率、组分配比以及原料处理方式等对NLBO晶体生长的影响,生长出的NLBO晶体尺寸达到38×30×22mm3。NLBO晶体生长适宜的工艺参数:配比为,多晶粉料∶Na2CO3∶H3BO3∶NaF=1∶7.6∶6.5∶9;坩埚底距炉口最合适的距离为40.5cm;降温速率0.72℃/day;旋转速率18r/min。尝试用助溶剂提拉法生长了NLBO晶体,应用提拉法有望增加晶体c向厚度,有利于晶体的应用。  2.通过顶部籽晶法生长出45×30×15mm3的Pr3+∶NLBO晶体,Pr3+离子浓度高达1.21×1021ions/cm3;测定了晶体在0.363-1.014μm的折射率,并拟合出了Sellmeier方程。测量了晶体的吸收和发射光谱,并根据修正后的Judd-Ofelt理论,用最小均方根法计算了强度参量:Ω2=4.252×10-20cm2,Ω4=3.418×10-20cm2,和Ω6=8.871×10-20cm2。计算的3P0和1D2多重态的辐射衰减时间分为别24.12和147.33μs。在482、593和635nm具有较大的分支比,表明Pr3+∶NLBO晶体可用于产生蓝、黄和红色荧光。  3.探索了Li4Sr(BO3)2晶体的不同生长体系,包括:Li2CO3-SrCO3-H3BO3、LiNO3-Sr(NO3)2-H3BO3、Li2O-SrF2-H3BO3、LiOH·H2O-Sr(OH)2·8H2O-H3BO3体系,发现LiOH·H2O-Sr(OH)2·8H2O-H3BO3有利于Li4Sr(BO3)2晶体生长,有望避免LiSrBO3相晶体产生。  4.发现了一种新的硼酸盐晶体Li5ZnSrGaB12O2,该晶体属三方晶系,R(3)空间群,a=b=146364(5)(A),c=6.5178(2)(A),Z=3。SrO6八面体与GaO6八面体共面连接,沿着c方向纵向排列,分布在四条轴的位置和一条对角线上,形成骨架。BO3基团中两顶点与BO4四面体共顶点连接,并其另一个顶点与Li/ZnO4畸变的四面体共顶点连接,填充在其中。DTA曲线分析表明Li5ZnSrGaB12O2晶体属同成分熔融化合物;红外光谱反应了Li5ZnSrGaB12O2晶体中BO3,BO4基团的存在。同时用第一性原理计算了能带结构。
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