离子液体微萃取萘醌类活性成分和苯脲类除草剂的研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:sunshineaigeng
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多年来,分析检测一直追求简单、高效、绿色。然而,在大多数情况下,实际样品中含有较多的杂质,必须消除这些共存组分在测定过程中的影响和干扰,进一步浓缩富集被测物,才能进行后续的分析与检测。这样便开发了不同的样品前处理技术用于分离纯化食品样品、环境样品、生物样品及各种中药材中的目标分析物。传统的样品前处理方法包括索氏提取法、层析法、精馏法和吸附法等,这些方法已被广泛应用于各个领域。然而,这些技术的缺点是耗费时间较长,难以自动化,需要大量的有机溶剂,开发简单、微型、绿色、高选择性和自动化的样品预处理技术是未来分析检测的发展趋势。本论文以离子液体为萃取溶剂,在超声或微波辅助作用下,以离子液体微萃取体系为样品前处理方法,以高效液相色谱为分离检测手段,分别对中药紫草中的萘醌类活性成分和食品中的苯脲类农药残留进行了分析检测。论文的主要内容如下:第一章,主要对萘醌类活性成分和苯脲类除草剂的结构、性质进行了简单的介绍,并对离子液体的发展、应用和研究进展进行了总结。第二章,建立了一种简便、快速、绿色的微波辅助离子液体微萃取结合高效液相色谱法测定中药紫草中的3种萘醌类活性成分,包括紫草素、乙酰紫草素和β,β’-二甲基丙烯酰紫草素。实验对影响提取率的一系列因素进行了优化,包括样品颗粒大小、样品用量、离子液体种类和体积、微波功率和时间,并进行了方法学评价。实验结果表明,各目标分析物在线性范围内均呈现良好的线性关系(r>0.9999),检出限和定量限分别为5.019.2 ng mL-1和16.763.9 ng mL-1,加标样品回收率为76.95%93.55%,日内和日间精密度分别低于3.1%和8.5%。微波萃取具有加热均匀、热效率高、溶剂消耗低、节能环保等优点,与传统提取方法相比,微波辅助离子液体微萃取法在萃取溶剂用量、萃取时间等方面具有明显优势,可用于紫草及其相关医药产品中萘醌类活性成分的提取和测定。第三章,采用沉积固化离子液体结合超声辅助分散液液微萃取法,对8种蔬菜样品中的5种苯脲类除草剂(灭草隆、绿麦隆、异丙隆、敌草隆和绿谷隆)进行分析检测。本研究采用亲水性离子液体[P4448]Br作为提取溶剂,大大增加了萃取剂与样品溶液中目标物的接触面积和相互作用,通过[P4448]Br与离子对试剂NH4PF6之间的原位反应,改变离子液体的结构和水溶性,生成疏水性离子液体三丁基辛基六氟磷酸膦[P4448]PF6,从而使结合了目标分析物的离子液体易于从水相中分离出来,并利用其温控相变的特殊性质,通过冰浴使其完全沉积固化于离心管底部,达到提取、浓缩和分离的目的。本研究同时优化了离子液体用量、[P4448]Br与NH4PF6的摩尔比、NaCl浓度、超声时间、超声功率、萃取介质的pH值、水浴温度、水浴时间、离心速率和离心时间等萃取条件。在最优的实验条件下,苯脲类除草剂具有良好的线性关系(r>0.9994),在低、中、高3种加标浓度下,8种蔬菜样品的回收率在88.19%108.07%之间,检出限和定量限分别为1.737.22μg kg-1和5.7624.07μg kg-1,相对标准偏差低于6.9%。结果表明,本法可用于蔬菜样品中苯脲类除草剂的分析检测。第四章,为了有效控制谷物样品中苯脲类农药残留量,建立一种动态超声辅助-基质固相分散-离子液体微萃取法,用于测定谷类样品中灭草隆、绿麦隆、异丙隆和绿谷隆4种苯脲类除草剂。本研究采用亲水性离子液体[P4448]Br作为萃取溶剂,在基质固相分散和动态超声的辅助作用下,将目标分析物从谷物样品转移至离子液体水溶液中,并利用离子液体与离子对试剂NH4PF6之间的原位反应,使亲水性离子液体[P4448]Br转变为疏水性离子液体[P4448]PF6,从而使目标分析物富集于离子液体中,稀释后进行高效液相色谱分析。本研究优化了影响萃取效率的各个因素,通过对6种谷物样品进行分析,在线性范围内可获得良好的线性关系(r>0.9997),四种目标分析物的检出限和定量限分别在1.884.94μg kg-1和6.2616.47μg kg-1之间,回收率为84.57%113.52%,相对标准偏差低于4.8%。结果表明,本法可用于谷物样品中苯脲类除草剂的分离与检测。
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