目的:复杂基质中痕量挥发性成分因其含量低，难富集，易被其他成分掩盖等问题而难以进行定性定量分析，因而针对痕量挥发性成分开发一种简易的富集方法，并针对这些成分开发具备优势的数据分析方法很有必要。本文分别从气相色谱质谱方法开发及样品前处理技术两方面建立复杂基质中痕量挥发性成分分析方法，以提高痕量化合物的定性准确性及检测限。　　方法:在课题组前期研究成果的基础上，以中药挥发性成分为分析对象，采用后目标分析法，经由谱图检索、保留指数比对、准确质量测定等非目标分析手段对盐益智仁挥发性成分进行鉴定;采用串联质谱，以窄质量窗口提取离子技术，结合一级质谱图、二级质谱图及其碎片离子准确质量的分析方法寻找目标化合物，通过推断裂解方式对盐益智仁挥发性成分鉴定;以热不稳定样品枸杞挥发性成分为分析对象，通过优化顶空加热温度和顶空多次采集(Multiple headspace extraction，MHE)次数对枸杞痕量挥发性成分进行最大化富集，再结合图谱检索，保留指数比对和准确质量测定的方法鉴定枸杞挥发性成分。　　结果:气相色谱-质谱检测的结果运用图谱检索结合保留指数和准确质量的后目标分析方法从盐益智仁挥发性成分中共鉴定出119个化合物。通过保留指数推算保留时间，结合窄质量窗口提取离子色谱图的后目标分析方法降低了背景干扰，提高选择性，有利于复杂基体中痕量成分的分析，又鉴定出3个目标化合物。此外，由串联质谱推测化合物裂解规律，辅以二级质谱中碎片离子准确质量，又鉴定出一个化合物;在30℃条件下对枸杞挥发性成分进行多次提取（17次），每次提取的组分都富集在捕集阱中(Tenax TA and Tenax GR,1∶1)，最后所有富集到的组分经热解析进入色谱柱进行分离;经谱图检索，保留指数确证及准确质量测定，共定性得57个化合物，以其中之一的苯甲醛为例测定检测限，为1ng/ml。该方法提高了检测灵敏度及定性准确性。　　结论:本研究建立的后目标分析方法，以窄质量窗口提取离子结合二级质谱图及离子准确质量，推测盐益智仁挥发性成分中化合物结构，来对目标化合物定性，该方法能大大降低背景干扰，提高检测灵敏度，减少样品前处理过程，防止漏检。以谱图检索，保留指数比对及准确质量测定相结合的后目标分析方法则提高了定性准确度。枸杞为热不稳定样品，加热至高温时易造成糖热解，并生成大量水，影响挥发性成分分析，而常温下常规的顶空气相色谱质谱法又难以满足检测限要求。采用顶空捕集阱气相色谱质谱法，先对痕量挥发性成分进行多次富集，再热解析经气相色谱质谱分离分析，大幅提高了检测限。且常温下富集可在不改变挥发性成分原始组成及比例的前提下满足分析需求，结果更加真实可靠。上述分析方法的建立为复杂基质中痕量挥发性成分分析提供了一个快速，简便，结果准确的方案。