基于硫硫键的刚性二苯乙烯体系的构建及光物理性质研究

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动态组合化学融合了组合化学和超分子自组装两个领域的特点。在动态组合化学库中,构筑单元可以通过可逆过程生成动态组合化学库的组分;在给定条件下,动态组合化学库可以在有限时间内达到热力学平衡。我们可以通过添加模板分子作为主体分子或客体分子改变动态组合化学库的平衡状态,从而控制动态组合化学库的组分。近几十年,动态组合化学已经表现出了巨大的应用价值与潜力,广泛应用于动态共价大环的构筑、新型生物活性化合物的开发以及新材料的开发等领域。  我们设计并合成了三种基于E-刚性二苯乙烯的二硫醇分子Block1、Block2、Block3,并以其为构筑单元构建了一系列的动态组合化学库。根据硫硫键及其与硫醇交换反应的特点,我们通过改变氧化剂或在动态组合化学库中加入模板分子调控动态组合化学库平衡时的组分,便捷且高效地获得了相应的大环二聚物。  E-刚性二苯乙烯基团的光物理性质对所处环境非常敏感。由于E-刚性二苯乙烯基团的π-π堆积作用,形成大环化合物后刚性二苯乙烯基团中碳碳双键的顺反异构受到抑制,从而提高了大环二聚物的荧光效率。同时由于环张力的存在,大环二聚物中两个E-刚性二苯乙烯基团的顺反异构行为呈现协同效应。  总之,我们利用硫硫键构筑了含有E-刚性二苯乙烯基团的大环二聚物,并对大环二聚物中E-刚性二苯乙烯基团光物理性质进行了研究。我们的研究结果对推进E-刚性二苯乙烯在蓝光材料及分子开关领域的应用具有重要意义。
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