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本文根据杯[4]乙酯(C60H80O12)[L]可与Na+形成稳定的配阳离子NaL+以及In3+与Br-或I-可形成有一定疏水性的配阴离子InBr4-或InI4-的特性,发现在一定量的NaX(X=Br or I)存在下,预组织的杯[4]乙酯钠配阳离子,可将水相中In(Ⅲ)定量地萃入有机相。用0.02M HCl可将负荷有机相中的In(Ⅲ)定量的反萃至水相。 用饱和萃取法制得了固体萃合物NaLInBr4和NaLInI4,通过组成分析和表征,探讨了这一体系的萃取机理。并对用斜率法测定的溶液中萃合物组成与固体萃合物组成不符合的原因作了合理的解释。研究结果还表明这一萃取体系对In(Ⅲ)有高的选择性,大量的锰、钡、镁、钴、钙等金属离子以及NO3-、Cl-、SO42-等阴离子均不干扰铟的萃取。水相酸度在0.01~3.0mol dm-3盐酸的范围内对In(Ⅲ)的萃取率没有影响。 用X射线衍射法测定了萃合物NaLInBr4和NaLInI4的晶体结构,测定结果表明,配合物C60H80O12·NaInBr4分子由[NaL]+和InBr4-两个单元组成。配阳离子[NaL]+中四个醚氧原子和四个羰基氧原子分别组成了两个平面,这两个平面基本平行,夹角为3.1°。Na+处于这两个平面之间,八个氧原子都与Na+配位。配阴离子InBr4-是以近似的四面体构型存在。Na与In之间的距离为7.28A,因此[NaL]+与InBr4-是依靠静电引力结合在一起。 配合物C60H80O12·NaInI4·CH3OH的分子结构主要由[NaL]+和InI4两个单元组成。[NaL]+中Na+位于分别由四个醚氧原子(平面1)和四个羰基氧原子(平面2)组成的平面之间,八个氧原子都与Na+配位。平面1与平面2基本平行,夹角为1.4°。InI4-是一个不规则的四面体, 杯【4]乙酯对哪Ill)的军取分离及其章合物分了结构的研究2 Na与 In之间的距离为 8.506 A,因此[NaL*和 Inl厂是依靠静电力结合 在一起。由于I一具有较大的离于半径,Inl、中的一个碘1o)与NaL”中 杯H芳烃骨架上亚甲基的一个氢原子形成了氢键,键长为 C**H卜 IO户3.175人;而 1K你与相邻分子中酯链OCH厂O上的一个氢原子形 成了氢键(CO9)出卜1O)-3.219人)。标题举合物依靠这两种氢键,自 组装形成了一维结构的超分子。在晶格中还发现有溶剂分子甲醇,甲醇 是被包结在杯芳烃的上沿空穴中。