医用透明聚醚酯弹性体的制备与性能研究

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热塑性聚醚酯弹性体的使用性能由聚酯硬段和聚醚软段共同决定。选择合适的二元酸、二元醇和聚醚,可以合成具有耐化学试剂、耐热、耐蠕变、抗辐射、高强度等特性的聚醚酯弹性体。但是通常情况下,聚醚酯弹性体具有较强较强的结晶性,限制了其在医用领域作为透明聚合物材料上的应用。通过调整单体、改善合成过程、优化合成工艺,可以很好地解决聚醚酯弹性体光学透明的问题。选用1,4-环己烷二甲酸(CHDA)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为原料,在减压缩聚反应釜中,采用熔融缩聚法合成一系列聚1,4-环己烷二甲酸1,4-环己烷二甲酯(PCCD)。通过对投料比、缩聚温度、缩聚时间等条件进行研究,确定了最佳配方和工艺参数。采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(NMR),确定PCCD聚酯的分子结构。采用凝胶渗透色谱(GPC)对PCCD聚酯的分子量(Mn)及分布(PDI)进行研究,结果发现:不同配方和工艺得到的PCCD聚酯的分子量相差很大。为了比较PCCD聚酯的透明性,采用紫外分光光度计对其透光率进行分析,结果表明PCCD聚酯的透光率均在80%以上。为了探讨PCCD聚酯具备良好的透明机理,选择差式扫描量热仪(DSC)得到其程序控温后的差热情况,选择偏光显微镜(POM)得到其晶体生长的情况,结果显示:合成的PCCD聚酯是一种无定型聚合物,极不易形成球晶,微晶尺寸小于可见光的波长,可见光照射到到其样品上时发生衍射,使其透光率较高。PCCD聚酯热稳定性优良。选用CHDA、CHDM和聚四甲基醚醇(PTMEG,Mn=1000)为原料,以钛酸四丁酯(TBT)为催化剂,在减压缩聚反应釜中,采用熔融缩聚法合成一系列不同硬软段比例的PCCD-PTMEG弹性体。采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(NMR),确定PCCD-PTMEG弹性体的分子结构。PCCD-PTMEG弹性体的光学性能通过雾度计分析,结果发现,硬段PCCD聚酯的含量从20%提高到70%时,其透光率均高于85%,且不断增加,而其雾度先保持不变后,依次降低。这是因为硬段PCCD微晶区透明性能优良,微晶区较少时,会提高微相分离程度,雾度较高。PCCD-PTMEG弹性体样品做脆断面的观察,发现硬段比例较少时,微相分离程度提高,其多相结构内部折光指数相差太大,样品雾度随之偏大;硬段比例较多时,微相分离不够明显。PCCD-PTMEG弹性体的微相结构中,其以微晶形式存在。随着硬段含量的提高,PCCD-PTMEG弹性体中的结晶微区增多,结晶度增大,物理交联点增多,其拉伸强度和杨氏模量均有很大的提高;而其样条不易被冲断、断裂伸长率和100%伸长永久变形能够满足一般弹性体的要求,均说明具有优异的韧性。PCCD-PTMEG弹性体100%伸长永久变形表明材料的弹性较好。
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