苄基氧膦及O-(二烃基膦基)酮肟的合成工艺研究

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有机磷化合物是一类重要的有机化合物,存在于医用药物分子、农用药物分子、高分子材料以及有机合成等领域。其中苄基氧膦和O-(二烃基膦基)酮肟是有机磷氧化合物中重要的衍生物之一,具有很好的应用前景,因此,运用新方法合成此类化合物具有重要意义。本论文的研究工作主要包含两部分:(1)铜催化苄基季铵盐通过C-N键断裂与二烃基磷氧交叉偶联构建C-P键合成苄基氧膦;(2)碘分子催化酮肟与二烃基磷氧在双氧水条件下进行氧化偶联构建N-O-P键合成O-(二烃基膦基)酮肟。具体内容如下:1.铜催化苄基季铵盐与各种二烃基磷氧发生亲核取代生成不同的C-P键偶联产物苄基氧膦。首先,我们对反应条件进行筛选,并优化出最佳反应条件。然后,在最佳反应条件下对底物适应范围进行考察,以良好至优异的产率合成了一系列苄基氧膦目标产物。最后,我们推测一种可能的反应机理。2.我们发展了碘分子催化酮肟和二烃基磷氧在双氧水条件下进行氧化偶联合成O-(二烃基膦基)酮肟的新方法。该方法具有较高的原子经济性、不添加金属催化剂和配体、具有操作简单、普适性广、产率高等优点。我们通过实验获得反应中间体的相关质谱数据,推测出可能的反应机理。本文对部分已知化合物和所有的新化合物产物都用核磁共振氢谱、碳谱、磷谱以及质谱进行严格表征。
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