【摘 要】
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由于酰胺键的共振稳定性和较低的亲电性,酰胺的催化还原选择性生成胺一直是有机合成的研究热点和富有挑战性的研究工作。本文利用简单易得的有机钙化合物Ca[N（SiMe3）2]2（THF）2为催化剂,反应温和的频哪醇硼烷（HBpin）为还原剂,采用硼氢化还原的反应策略,将酰胺选择性还原生成相应的胺;通过条件控制实验,探讨了硼氢化还原的反应机理。主要研究内容如下:1.一级酰胺由于N原子上的酸性氢影响,能够使
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由于酰胺键的共振稳定性和较低的亲电性,酰胺的催化还原选择性生成胺一直是有机合成的研究热点和富有挑战性的研究工作。本文利用简单易得的有机钙化合物Ca[N（SiMe3）2]2（THF）2为催化剂,反应温和的频哪醇硼烷（HBpin）为还原剂,采用硼氢化还原的反应策略,将酰胺选择性还原生成相应的胺;通过条件控制实验,探讨了硼氢化还原的反应机理。主要研究内容如下:1.一级酰胺由于N原子上的酸性氢影响,能够使其还原生成胺的催化体系极少。以p-MePhCONH2为研究对象,筛选出了Ca[N（SiMe3）2]2（THF）2/HBpin为催化体系在催化酰胺硼氢化还原成胺的优化条件:反应温度120?C,催化剂用量5 mol%,甲苯为溶剂。在这反应条件下,考察了脂肪族、芳香族、带杂原子官能团的酰胺的还原性能。发现此催化体系可以高效选择性将酰胺还原成胺,并对S,O等杂原子和反应性基团如C=C双键、-NO2和-CN有很好的耐受性。通过化学计量反应、核磁跟踪反应、反应中间体分离,对催化循环的反应机理进行了探究。2、相对一级酰胺,二级和三级酰胺可以在相对温和的反应条件下还原生成相应的胺,脂肪族酰胺比芳香族酰胺更容易还原。研究发现:N原子上的取代基对反应的选择性有很大的影响,当N原子上有芳基时,Ca[N（SiMe3）2]2（THF）2/HBpin除了催化C=O键的断裂生成对于的胺以外,还能促进酰胺键中C-N键的断裂生成醇。
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