Pickering乳液催化氧化模拟油品的超深度脱硫研究

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为了减少含硫化合物对环境的污染,世界各国纷纷制定法规限制燃油中的硫含量,要求生产和使用更加环境友好的超低硫汽油和柴油。氧化脱硫由于反应条件温和,不使用昂贵的氢源,尤其是油品中含硫化合物空间位阻越大氧化活性越高等特点,被认为应用前景较好的一种脱硫技术。近年来,乳液因其能降低油水两相的表面张力被用于油品的超深度脱硫研究中。Pickering乳液是以具有亲水性(疏水性)的固体粒子替代传统表面活性剂制得的热力学和动力学均稳定的分散体系。本文以固体粒子替代表面活性剂制备了Pickering乳液,考察了影响Pickering乳液形成和稳定性的重要因素,并研究了Pickering乳液作为相界面催化的应用性能。以MoO3/滑石粉和H3PW12O40/滑石粉复合粒子稳定的正辛烷/水乳液为介质,进行了Pickering乳液体系中苯并噻吩的氧化-萃取脱硫研究。以过氧化氢为氧化剂,在温和条件下,利用具有一定疏水性能的固体粒子负载活性组分制备催化剂,将催化剂分散于油水相界面,将含苯并噻吩的模拟油在乳液(油/水)氧化体系中氧化并用DMF等体积萃取。该乳液体系由催化剂,苯并噻吩油品以及过氧化氢水溶液组成(O/W)。发现该催化剂在水包油体系中对于苯并噻吩硫化物的氧化具有较高的催化氧化活性,能以化学计量比的过氧化氢(O/S=6)为氧化剂,将含硫化合物氧化成相应的砜或亚砜。实验结果表明,通过DMF等体积萃取生成的砜可以从正辛烷中分离。经过氧化和三次萃取过程,苯并噻吩的硫含量从255μg/mL降至1μg/mL。以MoO3/滑石粉和H3PW12O40/滑石粉复合粒子稳定的正辛烷/DMF乳液为介质,进行了Pickering乳液体系中苯并噻吩的氧化脱硫研究。以过氧化氢为氧化剂,在温和条件下直接氧化。此Pickering乳液氧化体系操作简单,无附加设备投资。实验结果发现该催化剂在O/S=3,反应温度为50℃,480rpm条件下反应90min表现出较高的催化氧化活性,脱硫率高达89%,苯并噻吩硫含量从255μg/mL降至28μg/mL。
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