非茂过渡金属催化剂具有合成简单、催化剂总收率高、能催化乙烯与α-烯烃及极性单体共聚、能在较低温度下进行聚合反应等优点,因此受到人们广泛关注。我们合成了几个非茂类不对称水杨醛亚胺双核钛金属催化剂和α-二亚胺三核镍催化剂,并将它们用于催化乙烯均聚及乙烯与其它烯烃共聚,研究了它们的催化性能。具体工作如下:（1）以亚甲基桥连的双水杨醛化合物2为原料,合成了具有不对称结构的双水杨醛亚胺配体,然后与TiCl₄直接配位一步得到不对称水杨醛亚胺双核钛配合物9a-9c,通过红外、核磁氢谱、碳谱和元素分析等对这些不对称双核钛配合物进行了表征。将不对称双核钛配合物9a-9c用于催化乙烯聚合,发现它们均具有较好的催化活性,其中含甲硫基边臂的不对称双核钛配合物9a在助催化剂MMAO的作用下最高活性可达2.29×10⁶ gPE/molTi.h.atm,催化所得聚乙烯分子量比相应的单核催化剂催化所得聚乙烯分子量高;并且不对称双核钛配合物9a-9c催化所得聚乙烯的分子量分布比相应对称双核钛催化剂催化所得聚乙烯分子量分布宽,不对称双核钛催化剂两端的金属活性中心差异较大,形成了不同的活性中心,因而能够催化乙烯聚合得到分子量分布较宽的聚乙烯。（2）水杨醛亚胺型不对称双核钛配合物9a、9b和9c均能高效催化乙烯与1-己烯、降冰片烯或极性单体9-癸烯-1-醇共聚,乙烯与1-己烯或降冰片烯共聚活性均超过了10⁶ g/molTi.h.atm,乙烯与极性单体9-癸烯-1-醇共聚的活性高于10⁵g/molTi.h.atm,并且共聚时均存在明显的正共聚单体效应。在相同条件下,与单核催化剂10a和10b相比,两端分别为甲硫基和苯硫基边臂的不对称双核钛配合物9a催化乙烯与降冰片烯共聚所得共聚物中降冰片烯插入率更高,这可能是因为不对称双核钛催化剂9a两个金属活性中心之间产生的双金属协同作用使降冰片烯的插入率增高。（3）合成了三炔基苯桥联的三核α-二亚胺镍配合物18a、18b和18c,并用红外、元素分析对它们进行了表征。在助催化剂MAO的作用下,将三核α-二亚胺镍配合物18a、18b和18c用于催化乙烯均聚,发现三核镍配合物18a、18b和18c均能高效的催化乙烯均聚,其中含较大体积取代基异丙基的三核镍配合物18a的活性最高,可达1.58×10⁶ g/mol Ni.h;与单核α-二亚胺镍催化剂19相比,三核α-二亚胺镍催化剂18a-18c催化乙烯聚合所得聚乙烯的重均分子量更高,其中三核镍催化剂18a催化所得聚乙烯重均分子量最高,可达31.50×10⁴ g/mol,比相应单核催化剂19催化所得聚乙烯分子量高了近1倍;三核镍18a-18c催化剂催化所得聚乙烯分子量分布与单核镍催化剂19催化所得聚乙烯分子量分布相比明显加宽,含不对称结构的三核镍催化剂18b和18c催化所得聚乙烯分子量分布更加宽,其中,三核镍催化剂18c催化所得聚乙烯分子量分布可达10.50,说明三核镍配合物中存在多个活性中心,并且不对称结构有利于多活性中心的形成,从而使分子量分布变宽。