含芘或吩嗪单元的卟啉化合物的合成及性能研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:camel_xz
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
通过“桥”连接而成的卟啉低聚物或者卟啉阵列是一类具有特殊光物理性能的有机功能分子。由于桥体分子与卟啉之间强的π电子相互作用,使得它们展示出与卟啉单体不同的性能。已报道的这类化合物使用的桥通常为苯、噻吩、吡咯等分子,使用芘、吩嗪这样的多环芳烃做桥基的报道却相对罕见。本论文设计并合成了两种新型的(杂)芳烃桥连卟啉化合物。它们的结构经核磁共振、X-射线单晶衍射、高分辨质谱等进行了详细地表征,通过紫外-可见吸收光谱,荧光光谱,循环伏安法对其光物理、电化学性能进行初步地探讨。本论文主要包括以下几方面内容:(1)查阅文献。主要概述了近几十年来基于芘-卟啉化合物和含氮杂环的卟啉化合物的研究现状。(2)以芘为桥合成芘-卟啉化合物。以meso溴代卟啉和1,3,6,8-芘四硼酸酯或者meso卟啉硼酸酯和1,3,6,8-四溴芘为起始原料,经Suzuki-Miyaura偶联反应构建芘-卟啉化合物13Ni和14Ni。芘-卟啉四聚体14Zn的X-ray单晶结构表明卟啉平面与芘平面呈现出相互垂直的结构。紫外-可见吸收光谱中,相对于卟啉单体,芘-卟啉化合物的Q带吸收只出现了较小的红移,这表明芘与卟啉之间只存在微弱的共轭作用。自由碱卟啉的荧光发射光谱表明芘部分到卟啉单元存在能量转移。(3)合成以吩嗪为桥的吩嗪-卟啉化合物。在氢化钠的作用下5-氯代卟啉与5,10-二氢吩嗪发生亲核取代反应,吩嗪单元被成功引入到卟啉meso位。随后该化合物在氧化条件下发生分子内稠合,得到一系列吩嗪稠合卟啉化合物。吩嗪稠合卟啉化合物20Ni和22Ni的吸收Q带相对于18Ni和19Ni而言发生了明显的红移,同时电化学研究表明其对应的HOMO-LUMO能隙差变窄。这些均表明:卟啉与吩嗪稠合后,卟啉的π体系得到有效的延伸,吩嗪环与卟啉环之间存在较强的电子相互作用。
其他文献
本篇论文主要运用全连续算子的不动点定理,上下解方法讨论两端简单支撑的完全四阶边值问题(?)解的存在性、唯一性以及正解的存在性,其中f:[0,1]× R4 →R为连续函数.本篇论文
陀螺果(Melliodendron xylocarpum Handel-Mazzetti)是安息香科陀螺果属植物,为中国特有种,是园林观赏、油脂材用的经济树种之一,研究利用价值较高。本文以5个种源的一年生陀螺果幼苗为试验材料,利用盆栽称重控水法进行干旱胁迫试验,设置4个干旱梯度:对照(土壤含水量为85%-90%)、轻度干旱(70%-75%)、中度干旱(50%-55%)、重度干旱(30%-35%),
本文主要讨论了如下出现在辐射气体中带有非局部源的守恒律方程(?)(0.1)具有周期为L的周期初始值(?)(0.2)的Cauchy问题周期熵解的全局适定性和大时间渐近性.特别,论文结果表
柳塔煤矿东部盘区的特厚煤层具有赋存厚度不稳定、硬度较大、自然发火期短等显著特点,传统厚煤层开采技术用于开采此类煤层不甚合适。为了解决柳塔煤矿东部盘区的特厚煤层高
在本硕士论文中,我们应用相空间分析方法,对一类暗能量-暗物质统一的弗里德曼宇宙学模型的晚期演化进行了定性的分析。在这些统一的模型中,暗能量和暗物质通过线性的能量交换
3D打印技术具有可充分利用原材料、成型工艺简单以及可实现复杂结构快速成型的优点,目前3D打印纤维增强材料是一大研究热点,尤其短纤维材料,对于除了能够改进材料的力学性能
随着科学技术的发展,航空航天、精密光学等领域对零件的综合性能要求越来越高,使用较为普遍的不锈钢,钛合金,铝合金材料由于其强度刚度高,耐腐蚀性好等优良的机械性能引起了
作为固体发动机的热防护层,绝热层若存在缺陷将会加剧绝热层的冲刷和烧蚀,使得发动机性能和可靠性下降,甚至会导致发动机失效等灾难性后果。因此需要准确检测并分析绝热层缺
随着制造业的快速发展,传统预测方法已无法满足需求,作为智能制造的重要组成部分,弧焊质量在线预测技术的研究迫在眉睫。电弧光谱和焊接电信号反映了焊接过程中电弧成分的各
随着社会和科技的快速发展,很多领域出现了高维数据,例如微阵列中基因表达值和单核苷酸多态性研究等.由于高维数据的出现,传统的多元统计方法和理论受到了极大的挑战.在高维