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本论文首先对液晶高分子、甲壳型液晶高分子以及含聚氧乙烯链高分子的研究进展进行了综述,然后分四章分别介绍了寡聚氧乙烯尾链甲壳型液晶高分子体系中液晶基元变化对寡聚氧乙烯尾链甲壳型液晶高分子性质的影响,锂盐对寡聚氧乙烯尾链甲壳型液晶高分子性质的影响,嵌段共聚物的设计、合成及结构与性能间关系研究的结果。
1.设计并合成了以寡聚氧乙烯链为尾链的2,5-二(4-寡聚氧乙烯苯氧羰基)苯乙烯单体及其均聚物(PnEOPCS)。相比于烷基链,PnEOPCS中寡聚氧乙烯链的引入能大大降低高分子玻璃化转变温度Tg,Tg随尾链的增长而降低。PnEOPCS液晶性具有分子量依赖关系。以P1EOPCS为例,分子量低于3.08×104g/mol的高分子没有液晶性;分子量在4.40×104-4.87×104g/mol时高分子在升温过程中先进入各向同性相后进入液晶相。在降温过程中液晶相消失,高分子重新进入各向同性相;而当分子量足够大时高分子即使在室温下也能形成稳定的液晶相,而不再进入各向同性相。PnEOPCS(n=1-3)都能形成稳定的六方柱状向列相。而过长的寡聚氧乙烯链会降低液晶相的有序度,P4EOPCS形成柱状向列相。
2.设计并合成了具有比聚2,5-二(甲氧基苯氧羰基)苯乙烯(PMPCS)和PnEOPCS更长侧基的聚1,4-二(4’-寡聚氧乙烯联苯氧羰基)苯乙烯(PnEObiPCS)和聚1,4-二(4’-烷氧联苯氧羰基)苯乙烯(PnCbiPCS)。它们都能形成近晶A相,而且层间距、液晶相的有序度随尾链的增长而增加。在这两个体系中相比于尾链,长液晶基元在高分子形成近晶相过程中起主导作用。此外我们还设计合成了短侧基的聚2,5-二(寡聚氧乙烯链羰基)苯乙烯(PDnEOVTs)。这系列高分子PDnEOVTs液晶性质与烷基尾链的聚2,5-二(烷氧羰基)苯乙烯(PDnAVTs)有所不同,寡聚氧乙烯尾链的长度变化并不会使高分子形成液晶相。
3.在寡聚氧乙烯尾链的甲壳型液晶高分子PDnEOVTs、PnEOPCS、PnEObiPCS及相应模型小分子4EObiPCEP中掺杂锂盐,研究锂盐对液晶分子性质的影响。锂盐对不同相结构的甲壳型液晶高分子的影响有所不同:(a)对于没有液晶性的PDnEOVTs,锂盐的加入没有使高分子形成液晶相;(b)对于形成六方柱状向列相的PnEOPCS,锂盐的加入实现了高分子相结构由六方柱状向列相-柱状向列相-各向同性相的转变;(c)对于形成近晶相的P4EObiPCS及4EObiPCEP,少量锂盐的加入,离子偶极作用有利于样品形成近晶相,同时层间距随之增加。而过量锂盐的加入时则会破坏层状结构。
4.探索并获得了适合单体4EObiPCS聚合的可控活性聚合条件,并在这基础上合成了嵌段共聚物PS-b-P4EObiPCS。在研究PS-b-P4EObiBIPCS(P4EObiPCS%=42.8%)的自组装性质中发现共聚物形成层状结构,P4EObiPCS在其区域内形成近晶相。而锂盐的加入有利于共聚物形成层状结构。而过量锂盐的加入则不利于P4EObiPCS在其区域内形成近晶相,共聚物微相分离形成的层间距也随之降低。