桥式四氢双环戊二烯的异构化产物金刚烷和挂式四氢双环戊二烯是两种重要的精细化学品原料。金刚烷在医药、功能材料和精细化工等领域有着广泛的应用,挂式四氢双环戊二烯是目前用量最大、用途最广、综合性能较好、成本较低的合成高密度液体烃燃料。传统endo-TCD的异构化方法有AlCl₃催化法和改性沸石催化法等,虽然取得了一定收率,但存在腐蚀性强或生产成本高的问题。本文将CCl₄两段法制备的固载化AlCl₃催化剂首次用于endo-TCD的异构化反应研究,并考察了催化剂在endo-TCD异构化反应中的催化活性和异构化产物金刚烷和挂式四氢双环戊二烯的选择性。主要结果如下:（1）以不同载体制备了固载化AlCl₃催化剂,在悬浮床反应器中进行了endo-TCD异构化合成金刚烷的反应活性及稳定性研究。研究发现,以20-40目的介孔γ-Al₂O₃载体制备的催化剂有利于反应物在孔道内停留进一步异构化生成金刚烷。较高的反应温度和较长的反应时间有利于提高金刚烷的选择性;适宜的溶剂用量和反应体系H₂压力也可提高金刚烷的选择性。在反应温度140℃,环己烷20 ml,H₂压力2.5 MPa,反应时间4h的反应条件下,endo-TCD在新鲜催化剂上转化率为100%,金刚烷选择性为24.6%;当催化剂循环使用12次时,endo-TCD转化率保持在98%以上,金刚烷选择性下降为14.0%。（2）以不同载体制备了固载化AlCl₃催化剂,在三口烧瓶中进行了endo-TCD异构化合成exo-TCD的反应活性及稳定性研究。研究发现,低温、较短反应时间和能引发碳正离子的溶剂有利于提高exo-TCD的选择性。以60-100目介孔γ-Al₂O₃为载体制备的催化剂在25℃、环己烷作溶剂、常压下反应10 min时,原料转化率即可达到100%,exo-TCD选择性高达100%;催化剂循环使用4次后,endo-TCD转化率降为60%,exo-TCD选择性仍保持100%。（3）固载化AlCl₃催化剂对endo-TCD的异构化反应具有较好的催化活性和调控产物选择性的能力。通过调节反应温度和反应时间可以有效控制异构化产物的分布。在较低反应温度和较短反应时间内,exo-TCD选择性可以达到100%;而高温或延长反应时间可以获得较好的金刚烷选择性。