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含二氟甲基的有机化合物在医药、农药和材料等领域都有着重要应用。二氟甲基不仅和羟基具有等极性和等积性,而且亲脂性要好得多,在药物设计中常常用来替代羟基、巯基来提高分子的细胞膜穿透性和代谢稳定性。碳氢键是有机化合物中最常见的化学键,如何选择性的对化合物中的碳氢键官能团化,一直是当代有机化学研究的重要课题之一。本文主要发展了碳氢键的直接氧化二氟甲基化反应: 全文分为两部分: 第一部分:铜和银参与的氧化二氟甲基化反应 1.以二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF2H)为亲核二氟甲基化试剂,实现了铜参与的末端炔烃的氧化二氟甲基化反应,以中等到良好的产率得到二氟甲基化的乙炔类化合物。 2.在末端炔烃的氧化二氟甲基化反应工作的基础上,进一步将该体系推广到具有与末端炔烃C-H键酸性接近的杂环芳烃,实现了铜参与杂环芳烃的氧化二氟甲基化反应,以中等产率得到一系列二氟甲基化的1,3-噁唑类、1,3,4-噁二唑类、多卤芳烃类化合物。 3.以二氟甲基三甲基硅烷为亲核二氟甲基源,实现了银参与菲啶C6位C-H键的直接二氟甲基化反应。该反应条件温和,官能团兼容性良好,同时还实现了邻菲罗啉类化合物C2位C-H键的直接二氟甲基化反应。 第二部分:银参与末端炔烃的氧化三氟甲硫基化反应 发展了以AgSCF3为亲核三氟甲硫基化试剂,银参与末端炔烃的氧化三氟甲硫基化反应。该反应无需额外添加金属催化剂,操作简单,具有良好的官能团兼容性和底物适用性,为炔基三氟甲硫醚的制备提供了一种简单高效的合成方法。