在高湿度环境下采用粗糙基底辅助相分离法,是制备高疏水性聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜的有效方法,为简化该制膜工艺,提高膜的性能,本文以PVDF/N-N二甲基乙酰胺(DMAc)/辛醇/水为制膜体系,采用一步凝胶法制膜。对高分子、纳米粒子等几类单一或复合添加剂对PVDF膜结构与性能的影响进行了研究。首先,通过铸膜液热力学性质分析、粘度和凝胶速率测定,探讨了添加剂对制膜体系热力学和凝胶动力学的影响,结果发现,铸膜液中添加剂质量含量的增加,铸膜液的热力学稳定性变差,强化分相过程。使用扫描电镜观察、接触角测量、气通量测试和机械性能测试等方法,对高分子类、纳米粒子类、无机盐类及液体非溶剂类等4类添加剂中的若干单一添加剂对PVDF膜结构与性能的影响进行研究,结果发现,高分子添加剂的加入使膜断面大孔发展充分,有利于增大PVDF膜的气通量,但添加剂在膜内的少量残留使膜的疏水性略降低;纳米粒子类添加剂促使膜底面生成更多的球晶,有利于保持甚至增强膜的疏水性,但膜的气通量减小;无机盐类添加剂使膜底面粗糙度增大,且在疏水性、气通量和机械性能等方面表现均较好;非溶剂添加剂均会使膜底面生成一定厚度的球晶堆积结构,这有利于膜疏水性的增强,其中磷酸作为添加剂所制取的PVDF膜综合性能最优,其在保持疏水性和机械性能不降低的情况下,使膜的气通量得到较大提升。不同类型添加剂均能使膜的机械性能保持良好。在上述研究的基础上,选择不同种类的添加剂进行复配,考察了复合添加剂及其配比对PVDF膜结构与性能的影响,结果发现,采用H3PO4-SiO2复合添加剂,当SiO2的质量含量为1.5wt%、H3PO4的质量含量为2wt%时膜的综合性能最优,接触角为142.6°,0.06 MPa下气通量达0.055 m3·m-2·s-1,拉伸强度4.18 MPa;采用PVP-SiO2复合添加剂,当SiO2的质量含量为1.5wt%、PVP的质量含量为2wt%时,膜的综合性能最优,接触角为133.8°,在0.06 MPa下气通量提高到0.208 m3·m-2·s-1,拉伸强度为4.24 Mpa,两种制膜方法所制取的PVDF膜均具有较优的综合性能。