改性石墨及添加物对低碳镁碳材料结构与性能的影响

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碳复合耐火材料是一类重要的耐火材料,其低碳化不仅可以减少耐火材料对钢水的增碳污染,而且对节约石墨资源和降低能源消耗有利。本文综述了低碳镁碳耐火材料的发展概况及存在的主要问题,采用液相浸渍法对石墨进行表面改性,利用工业废渣和工业氧化铝合成低膨胀CA2材料,研究了添加改性石墨和不同含量CA2材料对低碳镁碳材料的常规物理性能、抗热震性能、抗氧化性能和抗渣侵蚀性能的影响,通过X-射线衍射仪、场发射扫描电子显微镜分析了材料显微结构与性能之间的关系。得出的结论如下:(1)石墨经硝酸镍溶液包覆改性处理后,与酚醛树脂混合,经1100℃埋炭处理,在石墨表面生成了一维纳米结构碳。将这种未经埋炭处理的改性石墨作为碳源用于低碳镁碳材料的制备,经相同的条件热处理后,发现材料中有大量的纳米纤维生成。结合能谱分析,发现该纤维不是一维纳米结构碳,而可能是Al4C3、AlN、AlON和MgAlON。材料的抗渣性变化不大,抗氧化性稍有提高,但由于纳米纤维的增强增韧作用,抗热震性能得到明显改善。(2)利用工业废渣和工业氧化铝制备了不同含量CA2的1~#、2~#两种添加物,烧成温度以1600℃为宜,保温3小时,烧成后显气孔率分别为25.32%、16.02%,体积密度分别为2.74g/cm~3、2.60g/cm~3。两种添加物的物相组成主要为镁铝尖晶石和二铝酸钙。根据Al2O3-MgO-CaO三元系统相图估算,二者物相组成依次分别为56wt%、28wt%;62wt%、38wt%,此外,1~#添加物中还存在约16wt%的六铝酸钙。(3)将所制得的1~#、2~#添加物以及工业废渣分别替代部分镁砂细粉加入到低碳镁碳砖中,三者均可以降低材料的热膨胀系数,尽管材料的高温抗折强度有所降低,但提高了材料的高温抗折强度/高温弹性模量指数R_e/E,因而,有效地改善了材料的热震稳定性。相比之下,2~#添加物对试样的热震稳定性改善效果最佳。(4)随着2~#添加物加入量的增大,低碳镁碳材料的抗氧化性能下降,但均优于未添加2~#添加物的试样;材料的热膨胀系数降低幅度增大,R_e/E指数升高,热震稳定性得到了显著改善。但添加过量时,对材料的热震稳定性改善效果不显著,而且材料的抗渣侵蚀性能也受到明显的影响。本实验中,2~#添加物以加入量6wt%为宜。
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