过渡金属催化的不对称反应是构建高光学纯化合物最简单、高效的策略。手性配体是手性催化剂产生不对称诱导和控制的源泉，因此设计和合成新型高效的手性配体一直是不对称催化领域非常重要又极具挑战的研究课题。本文主要讨论了基于联萘酚轴手性骨架的单齿磷配体和新型磷烯配体及它们在金属催化的不对称合成中的应用　　1.手性3-芳基-1-茚酮衍生物的不对称合成研究　　手性3-芳基-1-茚酮不仅是重要的合成中间体，同时具有较高生物活性和药用价值。我们将结构简单的单磷配体Monophos应用于铑催化下邻位硼酸酯基取代的查尔酮类化合物的不对称分子内1，4-加成，以较高的收率和可观的对映选择性构建了一系列3-芳基-1-茚酮化合物。这也是首次将分子内不对称共轭加成策略应用到手性3-取代茚酮的不对称合成中。　　2.新型手性磷烯配体的设计及其在不对称1，2-加成反应中的应用　　磷-烯配体作为一类新兴配体，将具有强配位能力的磷原子与配位方式特殊但配位能力相对较弱的碳碳双键结合在一起，在不对称金属催化领域表现出独特的催化活性。我们发展了一类结构简单新颖的手性磷烯配体，此类配体最突出的特点是将手性亚磷酸三酯结构引入杂化烯烃配体，避免了复杂手性碳骨架的构建，以水杨醛类化合物为起始原料合成了一系列结构简单新颖的手性亚磷酸三酯类磷烯配体，并首次实现了亚磷酸三酯类磷烯配体在不对称金属催化反应中的应用。这类配体在铑催化的芳基硼酸对C=X(X∶O，N)双键1，2-加成反应中表现优异，以较高的收率得到了高光学纯度的、含季碳中心的手性α-羟基酮类化合物和环状磺酰内胺类化合物。　　3.新型手性磷烯配体在金属铑催化的芳基硼酸对a，β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成中的应用　　含手性1，1-联-2-萘酚骨架的磷烯配体与Rh(Ⅰ)形成的催化剂可以高对映选择性地实现a，β-不饱和磺酸酯的不对称1，4-加成反应。此反应体系条件温和，底物普适性广，成功实现了一系列高光学纯度的偕二芳基取代的磺酸酯类化合物的制备，并取得了较高的收率和优秀的对映选择性，为构建含磺酰基的手性有机合成中间体与药物活性化合物提供了一种新方法。　　4.手性α，α-二芳基-α-氨基酸衍生物的不对称催化合成　　α-位含有季碳中心的手性α，α-二芳基-α-氨基酸是一类结构特殊的非天然氨基酸，它们是许多天然产物与药物活性分子的重要结构母核。我们将含有H8-BINOL骨架的新型手性开链磷烯配体应用到金属铑催化的芳基硼酸对环状N-磺酰基亚胺类底物的不对称芳基化中，方便地构建了一系列高光学纯度的、具有磺胺乙内酰脲结构的α，α-二芳基氨基酸衍生物。产物经过一步简单转化即可以得到α，α-二芳基氨基酰胺这类重要合成中间体。我们还将此不对称催化策略应用到手性二氢-1H-异吲哚衍生物和BACE-1抑制剂(R)-iminohydantion的合成中。　　5.手性磷烯配体在铑催化靛红亚胺的不对称芳基化中的应用　　3-位含有季碳中心的手性3-芳基-3-氨基吲哚酮是大量天然产物和药物活性分子的核心结构单元，具有重要的生理和药理活性。我们将铑-磷烯配体催化体系拓展到芳基硼酐对靛红亚胺的不对称1，2-加成中，首次在手性铑络合物条件下实现了有机硼试剂对靛红酮亚胺的催化不对称芳基化，高效地构建了一系列高光学纯度的3-位芳基取代的3-氨基吲哚酮类化合物。在这部分工作基础上，我们成功合成了高光学活性的吲哚酮螺环化合物和生长激素释激素受体拮抗剂关键手性中间体。