β分子筛在萘择形烷基化反应中的催化性能研究

来源 :中国石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hgra_1982
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2, 6-二烷基萘作为新型聚酯和液晶材料单体的重要前躯体,其合理的制备路线应是在沸石分子筛催化下的萘或烷基萘的烷基化,而此技术的关键是高效择形催化剂的开发。本文目的在于尝试研制性能优异的萘择形烷基化催化剂,同时为深入理解择形催化反应的本质奠定基础。采用高压釜研究了β分子筛催化萘与异丙醇烷基化合成2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)反应的催化性能。在系统考察反应条件对Hβ催化反应性能影响的基础上,探索了液相浸渍法改性对β分子筛择形催化性能的影响,优化了改性工艺条件;然后探索了影响β分子筛合成及晶粒大小的因素,并比较了不同晶粒大小β分子筛的催化性能。采用XRD、FT-IR、NH3-TPD、BET等表征手段对催化剂进行了表征,并将其与催化性能进行了关联。研究结果表明:常规Hβ分子筛作催化剂时的适宜反应条件是:溶剂十氢萘用量25 mL/0.05mol萘,异丙醇与萘摩尔比2.5: 1,催化剂用量15wt%,反应温度270℃,反应时间6h,此时萘的转化率达66.41%,DIPN及2, 6-DIPN的收率分别达到18.72%和3.41%,同时2, 6-DIPN和2, 7-DIPN的比值达到1.56。采用硅油化学液相沉积改性,可在基本不改变Hβ分子筛骨架结构、内孔孔容和内表面性质的前提下,有效钝化其外表面的酸性位,提高Hβ分子筛催化萘异丙基化性能。粘度为100mm~2/s的硅油是较好的硅改性剂,在沉积量为0.4mL/g、沉积时间为12 h时,可达到较好的改性效果,此时对Hβ分子筛的孔口有一定的修饰作用,提高了孔道的择形效果,同时还可提高萘的转化率及DIPN和2, 6-DIPN的收率;硅铝比、模板剂浓度、水量、碱度、晶化温度、晶化时间均直接影响着β分子筛的合成。晶化温度是控制β分子筛晶粒大小和晶体形貌的关键因素。同时在催化萘异丙基化的反应中,小粒度的β分子筛表现出更高的催化活性和对2, 6-DIPN的择形性。
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