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通过有机配体和金属离子来设计和合成结构新颖、性质独特的配位聚合物以及超分子聚合物越来越受到人们的青睐,是当前配位化学、超分子化学以及材料科学等领域的研究热点。近年来,芳香羧酸类配体因其较强的配位能力和多种多样的配位模式被广泛的应用于配位聚合物的构筑当中。本论文选用两种半刚性的芳香三羧酸配体,4-(4-羧基苯氧基)邻苯二甲酸(H3L)和4-(2-羧基苯氧基)间苯二甲酸(H3L’),在水热条件下与过渡金属离子反应合成了十五个配合物,并通过X-射线单晶衍射,X-射线粉末衍射,元素分析、红外光谱、热重分析以及荧光分析等方法对它们进行了表征。研究的主要内容和结果如下:1.以4-(4-羧基苯氧基)邻苯二甲酸为主配体,合成了八个配合物:[Zn2(HL)2(H2O)6](1),[Mn(HL)(phen)2(H2O)](2),[Ni(HL)(phen)2(H2O)](3),[Co(HL)(phen)2(H2O)](4),[Zn(HL)(4,4’-bipy)1.5(H2O)]n-2nH2O (5),[Ni,.5(L)(4,4’-bipy)2(H2O)3]n-3nH2O (6),[Mn(HL)(bib)]n-2nH2O (7)和[Cd3(L)2(btt)2]n-2nH2O (8).配合物1-5是三维的超分子化合物,它们是由氢键或者π-π堆积两种弱的作用力连接而成的;配合物6和7都是二维化合物,但配合物6突出显示了一个三重穿插的结构;配合物8中的三核Cd单元在辅助配体btt的作用下,呈现出两重穿插的三维结构。荧光分析表明配合物1、5和8在280nm的紫外光激发下都出现较强的荧光发射峰,在荧光材料方面有潜在的应用价值。2.以4-(2-羧基苯氧基)间苯二甲酸为主配体合成了七个新颖的过渡金属的配合物:[Cd3(L’)2(H2O)5]n (9),[Zn(HL’)(phen)(H2O)]n (10),[Cd(HL’)(phen)2]n (11),[Zn3(L’)2(4,4’-bipy)3]n-4nH2O (12),[Zn2(HL’)2(bib)2]n-2nH2O (13),[Ni(HL’)(bib)1.5(H2O)2]n(14)和[Cd3(L’)2(btt)(H2O)2]n (15)。配合物9中的三核Cd单元通过羧基相连接形成了二维结构;配合物10和11依靠π-π堆积和氢键的作用形成了三维超分子;配合物12呈现出三维结构,并伴有两重穿插的现象发生;配合物13可以简化成双节点(3,4)连接的网络构型;配合物14通过bib相连接形成了二维结构;配合物15中的二维波状面可以简化成双节点的(4,4)格子网。配合物9-13和15在280nm的紫外光激发下都有较强的荧光发射峰,其发光机理均为配体到金属间的电荷跃迁(LMCT)而引起的荧光发射。