非均相类-Fenton体系和活化过硫酸盐体系氧化降解2,4-二氯苯氧乙酸

来源 :中国地质大学(北京) | 被引量 : 10次 | 上传用户:CIA007
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近年来,有机氯农药2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)在世界各地地表水与地下水中频频检出,它给人体带来的潜在危害也逐渐引起广泛的关注。因此,处理该类污染水体需要更行之有效的方法。本研究以2,4-D为目标污染物,通过制备合成FeS、FeS/Fe2O3和Fe/Fe2O3三种固体催化剂非均相催化类-Fenton体系和活化PS体系氧化降解目标污染物。本文考察了不同体系下2,4-D的降解效率及影响因素(初始pH、氧化剂(H2O2或PS)浓度、催化剂投加量和反应温度等),分析了2,4-D降解反应动力学特性,推测了自由基氧化降解2,4-D的作用机制并探讨了2,4-D可能的降解路径。主要结论如下:(1)在催化H2O2体系和活化PS体系氧化降解2,4-D的研究中,FeS、FeS/Fe2O3和Fe/Fe2O3均表现出极好的催化性能。不同体系下,溶液初始pH值对2,4-D降解的影响有所不同,但在所有实验体系中,酸性条件均更有利于2,4-D的快速降解。此外,随着催化剂投加量的增加、氧化剂(H2O2或PS)浓度的增大和反应温度的升高,2,4-D的去除效率逐渐增加;但过量的氧化剂会对2,4-D降解产生一定的抑制作用。(2)在所有实验体系条件下,2,4-D的降解均符合准一级反应动力学,而且表观反应速率常数符合Arrhenius定律。所有反应体系下较低的表观活化能Ea说明,2,4-D在催化非均相类-Fenton体系和活化PS体系下的氧化降解过程均需能较低,十分容易进行。催化剂回用实验表明,尽管FeS在初次使用后会有钝化现象发生(非均相类-Fenton体系和活化PS体系),但在连续5次的2,4-D降解实验中,依然保持较为理想的催化活性。(3)自由基淬灭实验结果表明,当反应溶液初始pH为4.5时,在非均相类-Fenton体系中,2,4-D的降解主要归于体系中生成的羟基自由基(HO·)对其的氧化作用,尤其是催化剂表面产生的HO·;而在活化PS体系中,体系中的硫酸根自由基(SO4-·)和HO·共同对2,4-D的降解起到氧化作用,而其中HO·可能起到主要作用。(4)结合自由基淬灭实验和电子自旋顺磁共振(EPR)检测结果,推测了非均相类-Fenton体系和活化PS体系下2,4-D可能的氧化机制;利用高效液相色谱仪(HPLC)、离子色谱仪(IC)和气相色谱-质谱仪(GC-MS)对2,4-D降解产物进行了测定,并根据分析结果,提出了2,4-D在非均相类-Fenton体系和活化PS体系下可能的降解路径。
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